dimethyl 2-benzyl-2-bromomalonate | 29653-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-benzyl-2-bromomalonate
• 英文别名: Dimethyl 2-benzyl-2-bromopropanedioate
• CAS: 29653-27-8
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO₄
• 分子量: 301.137
• InChiKey: HIKLBCKSJCINOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吲哚 、 dimethyl 2-benzyl-2-bromomalonate 在 2,6-二甲基吡啶 、 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到dimethyl 2-benzyl-2-(1H-indol-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  富电子杂环与叔烷基卤化物的分子间光催化 C-H 官能化

  摘要：

  可见光光氧化还原催化促进叔烷基卤化物与富电子芳烃的偶联。三[2-苯基吡啶基-C 2,N] 铱(III) [Ir(ppy)3] 是最佳催化剂，能够直接还原激发态的卤化物，从而消除对化学计量电子供体的要求。当芳族组分使用过量时获得高产率，尽管等摩尔量仅提供略微降低的产率。该反应耐受许多官能团，包括烯丙基、酯、酰胺或氨基甲酸酯。该反应的效率已通过流动放大的证明得到提高，并且分离和表征了一种新的取代的 Ir(ppy)3 衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561320
• 作为产物：
  描述：

  苄基丙二酸二甲酯 在 lithium hexamethyldisilazane 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.25h， 以87%的产率得到dimethyl 2-benzyl-2-bromomalonate
  参考文献：
  名称：

  富电子杂环与叔烷基卤化物的分子间光催化 C-H 官能化

  摘要：

  可见光光氧化还原催化促进叔烷基卤化物与富电子芳烃的偶联。三[2-苯基吡啶基-C 2,N] 铱(III) [Ir(ppy)3] 是最佳催化剂，能够直接还原激发态的卤化物，从而消除对化学计量电子供体的要求。当芳族组分使用过量时获得高产率，尽管等摩尔量仅提供略微降低的产率。该反应耐受许多官能团，包括烯丙基、酯、酰胺或氨基甲酸酯。该反应的效率已通过流动放大的证明得到提高，并且分离和表征了一种新的取代的 Ir(ppy)3 衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561320

文献信息

• Electrooxidation of Malonate and Acetylacetate Derivatives in the Presence of Halide Ions
  作者：Mitsuhiro Okimoto、Yukio Takahashi

  DOI：10.1055/s-2002-34839

  日期：——

  β-Dicarbonyl compounds, such as dimethyl malonate derivatives and methyl acetoacetate derivatives, were electrooxidized in methanol in the presence of halogen ions to afford the corresponding dimethyl α-halomalonates and methyl α-halocarboxylates. Electrooxidation of bis(β-dimethoxycarbonyl) derivatives similarly afforded cyclic compounds and dihalides.

  二羰基化合物，如二甲基马来酸酯衍生物和乙酰乙酸甲酯衍生物，在氯离子存在下于甲醇中进行电氧化反应，得到了相应的二甲基α-卤代马来酸酯和甲基α-卤代羧酸酯。类似地，双(β-二甲氧基羰基)衍生物的电氧化也得到了环状化合物和二卤化物。
• Electrolytic α-Bromination of Some α-Substituted Active Methylene Compounds
  作者：Sigeru Torii、Kenji Uneyama、Noritsugu Yamasaki

  DOI：10.1246/bcsj.53.819

  日期：1980.3

  Electrolytic α-bromination of methyl α-substituted malonates and methyl α-substituted acetoacetates was accomplished in 73–84% yields in dichloromethane containing tetraethylammonium bromide as an electrolyte and sodium methoxide as an enolizing reagent.

  在含有四乙基溴化铵作为电解质和甲醇钠作为烯醇化试剂的二氯甲烷中，α-取代丙二酸甲酯和 α-取代乙酰乙酸甲酯的电解 α-溴化反应以 73-84% 的产率完成。
• Photocatalytic [2+2+m] Cyclization of 2‐Cyanoaryl Acrylamides with 2‐Bromocarbonyls Involving C(<i>sp</i>³)−H Functionalization
  作者：Chuan Liu、Guangpeng Yan、Zonglang Wu、Youzhe Yang、Lin Yang、Jun Wang、Zibei Wan、Jun Wei、Ji Lu、Siping Wei、Dong Yi

  DOI：10.1002/adsc.202300927

  日期：2023.12.19

  difunctionalization along with an intramolecular cyano insertion and subsequent site-specific functionalization of inert C(sp3)−H bond enabled by cyano-derived iminyl radical-mediated 1,n-hydrogen atom transfer. Notably, this transformation selectively formed two distinct C−C bonds, one C−N bond, and one quaternary carbon center in a one-pot procedure.

  据报道，2-氰基芳基丙烯酰胺与 2-溴羰基发生无氧化剂光催化 [2+2+m] 环化，从而能够组装生物学上重要的 N-杂环稠合喹啉酮，包括苯并[1,6]萘啶酮和吡咯并[3， 2- c ]-喹啉。该光催化方案通过自由基中继途径进行，包括烯烃双官能化以及分子内氰基插入和随后由氰基衍生的亚氨基自由基介导的 1,n-氢原子转移实现的惰性 C( sp 3 )−H 键的位点特异性官能化。值得注意的是，这种转化在一锅法中选择性地形成了两个不同的 C−C 键、一个 CN−N 键和一个季碳中心。
• <scp>Metal‐Free</scp> Photocatalytic [4+2] Annulation of Acrylamides with <scp>2‐Benzyl</scp>‐2‐bromocarbonyls to Assemble Tetralin‐1‐carboxamides
  作者：Weicai Li、Lu Tan、Yijun Chen、Rui Liu、Zhongyu Qi、Shixuan Yuan、Zhanwen Huang、Siping Wei、Xi Du、Dong Yi

  DOI：10.1002/cjoc.202300483

  日期：2024.1.15

  However, their existing synthetic routes not only suffer from some drawbacks such as tedious procedures, harsh reaction conditions, narrow substrate scope, low yields, and environmental problems, but are also based upon the elaboration of uneasily available non-linear tetralin derivatives. Herein, we describe a metal- and additive-free visible light-induced [4+2] annulation of two simple linear starting materials

  Tetralin-1-甲酰胺经常掺入到无数重要的药用分子中。然而，它们现有的合成路线不仅存在操作繁琐、反应条件苛刻、底物范围窄、收率低和环境问题等缺点，而且基于不易获得的非线性四氢化萘衍生物。在此，我们描述了两种简单线性起始材料（即丙烯酰胺和2-苄基-2-溴羰基）通过级联C(sp 3 )−H 键断裂、双 C−C 键形成和芳构化序列。所开发的方案为多种具有良好官能团相容性的四氢化萘-1-甲酰胺衍生物提供了一种便捷、高效、绿色的方法。重要的是，所得产物还可以经历LiCl介导的单脱羧环化过程，以进一步提供具有优异顺式-非对映选择性的结构新颖的桥联多环酰亚胺。
• Photocatalytic Bicyclization of Indole-Tethered 1,6-Enynes for Diastereoselective Synthesis of Pyrrolo[3,2,1-<i>jk</i>]carbazoles
  作者：Hang-Dong Zuo、Xi Chen、Ya-Yu Yuan、Yue Zhang、Jian-Wu Liu、Sheng-Hu Yan、Wen-Juan Hao、Bo Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00935

  日期：——

  A visible-light-driven photocatalytic protocol is established for the diastereoselective synthesis of pyrrolo[3,2,1-jk]carbazoles via a radical-triggered multicomponent bicyclization reaction starting from readily available indole-tethered 1,6-enynes and α-benzyl-α-bromomalonates under mild conditions. This photocatalytic approach exhibits a wide substrate compatibility and excellent tolerability toward

  建立了一种可见光驱动的光催化方案，通过自由基触发的多组分双环化反应非对映选择性合成吡咯并[3,2,1 -jk ]咔唑，该反应从容易获得的吲哚束缚的1,6-烯炔和α-苄基开始-α-溴丙二酸在温和条件下。这种光催化方法表现出广泛的底物兼容性和对各种官能团的优异耐受性，并具有高效成环和化学键形成的优点。