diethyl 2-benzoylcyclopropane-1,1-dicarboxylate | 6366-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl 2-benzoylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 6366-28-5
• 化学式: C₁₆H₁₈O₅
• 分子量: 290.316
• InChiKey: DVXYPUZGPHYEGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-benzoylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 titanium(IV) isopropylate 、 bis[(+)-pinanediolato]diboron 、 3-pentyl isonicotinate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 diethyl 4-((benzylamino)(phenyl)methyl)-3-phenylcyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  硼基自由基催化实现环丙烷和炔烃的广泛 (3 + 2) 环加成

  摘要：

  环戊烯骨架在天然产物和小分子药物中普遍存在。环丙烷和炔烃的 (3 + 2) 环加成代表了合成这些结构的有效且原子经济的策略。然而，以往工作中使用的环丙烷和炔烃上的取代基类型表现出明显的局限性，在一定程度上限制了此类反应的应用。在此，我们报道了硼基自由基催化的环丙烷和炔烃的广泛（3 + 2）环加成反应。在此方法中，各种底物，例如单取代、二取代、三取代和四取代环丙烷，以及单取代和二取代炔烃，均可兼容，分离收率高达 98%。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02565
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-(3-oxo-3-phenylpropyl)malonate 在 碘 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到diethyl 2-benzoylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  在碘存在下，丙二酸酯与烯酮的迈克尔加成产物的碱控制的选择性转化

  摘要：

  据报道在碘存在下，丙二酸酯的迈克尔加成物与烯酮的有效的碱控制的选择性转化。分别使用DBU，Na 2 CO 3和NaOAc作为碱分别选择性地获得高度官能化的环丙烷，氧杂环丁烷和α-羟基丙二酸酯衍生物。O 2被确定对于氧杂环丁烷和α-羟基丙二酸酯衍生物的形成至关重要。

  DOI：

  10.1021/jo201879t

文献信息

• Catalysis with Diboron(4)/Pyridine: Application to the Broad-Scope [3 + 2] Cycloaddition of Cyclopropanes and Alkenes
  作者：Zhengwei Ding、Zhi Liu、Zhijun Wang、Tao Yu、Ming Xu、Jingru Wen、Kaiyan Yang、Hailong Zhang、Liang Xu、Pengfei Li

  DOI：10.1021/jacs.2c03673

  日期：2022.5.18

  extensive but non-recyclable use of tetraalkoxydiboron(4) compounds as stoichiometric reagents in diverse reactions, this article reports an atom-economical reaction using a commercial diboron(4) as the catalyst. The key to success was designing a catalytic cycle for radical [3 + 2] cycloaddition involving a pyridine cocatalyst to generate from the diboron(4) catalyst and reversibly mediate the transfer of

  与广泛但不可回收地使用四烷氧基二硼 (4) 化合物作为化学计量试剂在各种反应中相比，本文报告了使用商业二硼 (4) 作为催化剂的原子经济反应。成功的关键是为自由基 [3 + 2] 环加成设计一个催化循环，其中涉及吡啶助催化剂从二硼 (4) 催化剂生成并可逆地介导硼基自由基的转移。与已知的[3+2]过渡金属基催化剂的环加成反应相比，目前的反应不仅具有无金属条件、催化剂廉价稳定、操作简单等特点，而且显着拓宽了底物范围。特别是，以前无法使用的没有活化基团的环丙基酮和/或具有 1,2-二取代和 1,1 的烯烃，2-三取代模式首次成功使用。因此，具有各种取代水平的具有挑战性的环戊烷化合物（65 个实例，57 个新产品，在所有五个环原子上最多有六个取代基）很容易以通常高至优异的产率和非对映选择性制备。该反应还成功地应用于抗肥胖药物的简明形式合成和构建类似天然产物的复杂桥接或螺环化合物。机械实验和计算研
• Selective [2σ + 2σ] Cycloaddition Enabled by Boronyl Radical Catalysis: Synthesis of Highly Substituted Bicyclo[3.1.1]heptanes
  作者：Tao Yu、Jinbo Yang、Zhijun Wang、Zhengwei Ding、Ming Xu、Jingru Wen、Liang Xu、Pengfei Li

  DOI：10.1021/jacs.2c13740

  日期：——

  2σ] radical cycloaddition between bicyclo[1.1.0]butanes (BCBs) and cyclopropyl ketones has been developed to provide a modular, concise, and atom-economical synthetic route to substituted bicyclo[3.1.1]heptane (BCH) derivatives that are 3D bioisosteres of benzenes and core skeleton of a number of terpene natural products. The reaction was catalyzed by a combination of simple tetraalkoxydiboron(4) compound

  与传统且广泛使用的至少涉及 π 键组分的环加成反应相比，双环[1.1.0]丁烷 (BCB) 和环丙基酮之间的 [2σ + 2σ] 自由基环加成反应已被开发出来，以提供模块化、简洁的方法。 ，以及取代双环[3.1.1]庚烷（BCH）衍生物的原子经济合成路线，该衍生物是苯的3D生物等排体和许多萜烯天然产物的核心骨架。该反应由简单的四烷氧基二硼(4)化合物B 2 pin 2和异烟酸3-戊酯的组合催化。通过合成一系列新型高度功能化的 BCH，其核心上具有多达 6 个取代基，分离产率高达 99%，证明了其广泛的底物范围。计算机理研究支持吡啶辅助的硼基自由基催化循环。
• Photocatalytic Regioselective [2 + 2 + 1] Radical Annulation of Alkenes with <i>tert</i>-Butyl Nitrite and <i>gem</i>-Dihalides
  作者：Jiupeng Liu、Shuo Tang、Huayan Xu、Ruoyu Zhang、Jingjing Zhao、Puyu Zhang、Pan Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03635

  日期：2022.12.30

  A visible-light photocatalytic regioselective [2 + 2 + 1] radical annulation reaction of alkenes, tert-butyl nitrite, and gem-dihalides has been developed. The protocol provides an efficient and practical approach to obtain isoxazolines in good yields under mild conditions. Significantly, gem-dihalides serve as C1 synthons, while cheap tert-butyl nitrite acts as an ideal “N–O” synthon.

  开发了烯烃、亚硝酸叔丁酯和偕二卤化物的可见光光催化区域选择性 [2 + 2 + 1] 自由基环化反应。该协议提供了一种有效且实用的方法，可以在温和条件下以良好的收率获得异恶唑啉。值得注意的是，宝石二卤化物可作为 C1 合成子，而廉价的亚硝酸叔丁酯可作为理想的“N-O”合成子。
• Diastereoselective Hydroacylation of Cyclopropenes by Visible-Light Photocatalysis
  作者：Sourabh Biswas、Palasetty Chandu、Sumit Garai、Devarajulu Sureshkumar

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03095

  日期：2023.11.3

  hydroacylation of cyclopropene is disclosed for synthesizing various 2-acylcyclopropane derivatives under mild reaction conditions. High functional group tolerance of this protocol features a novel route to access a divergent synthesis of acylated cyclopropane in a diastereoselective manner by photoinduced decarboxylation of α-ketoacid followed by acyl radical addition to cyclopropene. Additionally, the

  公开了一种有效且通用的环丙烯加氢酰化策略，用于在温和的反应条件下合成各种2-酰基环丙烷衍生物。该方案的高官能团耐受性特点是通过光诱导α-酮酸脱羧，然后将酰基自由基加成到环丙烯上，以非对映选择性方式实现酰化环丙烷的发散合成。此外，以反式选择性方式在最少取代的烯属碳中心区域选择性添加酰基使得该方案对天然产物开发更具吸引力。
• Light-enabled deracemization of cyclopropanes by Al-salen photocatalysis
  作者：Carina Onneken、Tobias Morack、Julia Soika、Olga Sokolova、Niklas Niemeyer、Christian Mück-Lichtenfeld、Constantin G. Daniliuc、Johannes Neugebauer、Ryan Gilmour

  DOI：10.1038/s41586-023-06407-8

  日期：2023.9.28

  Privileged chiral catalysts—those that share common structural features and are enantioselective across a range of reactions—continue to transform the chemical-research landscape1. In recent years, new reactivity modes have been achieved through excited-state catalysis, processes activated by light, but it is unclear if the selectivity of ground-state privileged catalysts can be matched. Although the

  享有特权的手性催化剂——那些具有共同结构特征并且在一系列反应中具有对映选择性的催化剂——继续改变化学研究格局1。近年来，通过激发态催化（光激活的过程）实现了新的反应模式，但尚不清楚基态特权催化剂的选择性是否可以匹配。尽管通过基态循环拦截光生中间体已经部分解决了这一挑战2，但同时调节反应性和选择性的单一手性光催化剂却明显稀缺3。到目前为止，精确的供体-受体识别基序在对映选择性光催化剂设计中仍然至关重要4。在这里，我们证明了手性 Al-salen 配合物具有明确的光物理性质，可用于环丙基酮的有效光化学去消旋化5（对映体比 (er) 高达 98:2）。λ  = 400 nm（紫光）的照射增强了商业催化剂的反应活性，从而能够同时调节反应活性和对映选择性。这避免了对定制催化剂-底物识别基序的需要。据预测，这项研究将刺激对激发态过程中许多古老的（基态）手性催化剂的重新评估，最终导致在两种反应模型中可能被认为是“特权”的候选者的识别。