5-(methylthio)-8-(methylthio)quinoline | 5825-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 5-(methylthio)-8-(methylthio)quinoline
• 英文别名: 5,8-dithiomethylquinoline；5,8-Bis-(methylmercapto)-chinolin；5,8-Dimethylmercapto-chinolin；5,8-bis-methylsulfanyl-quinoline；5,8-Bis(methylsulfanyl)quinoline；5,8-bis(methylsulfanyl)quinoline
• CAS: 5825-29-6
• 化学式: C₁₁H₁₁NS₂
• 分子量: 221.347
• InChiKey: LJFUNWAVQGLAMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  63.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5,8-二溴喹啉 、 sodium thiomethoxide 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 5-(methylthio)-8-(methylthio)quinoline
  参考文献：
  名称：

  极性效应控制具有1,4-双自由基拓扑结构的三个等规芳族双自由基的相对反应性

  摘要：

  出乎意料的是，在离子阱碰撞活化解离后，由5-碘-8-硝基喹啉鎓阳离子在气相中形成了5-脱氢喹啉自由基阳离子。该反应涉及硝基的裂解以生成中间体单自由基，即8-脱氢-5-碘喹啉鎓阳离子，然后通过自由基位点从质子化的氮原子中夺取氢原子进行重排。通过消除碘原子使重排的自由基阳离子解离，生成5-dehydroquinoline自由基阳离子。通过研究异构双自由基并进行量子化学计算来探索该机理。5-脱氢喹啉自由基阳离子对二甲基二硫，环己烷和烯丙基碘的气相反应性比5,8-二氢喹啉阳离子同分异构体更高，它比以前研究的同分异构的5,8-二氢杂喹啉阳离子更具反应性。所有三个异构体均具有1,4-双自由基的拓扑结构。这些双自由基的自由基位置的垂直电子亲和力，而不是它们之间相差甚远的单重态-三重态分裂，使反应顺序得以合理化。

  DOI：

  10.1002/chem.201806106

文献信息

• [EN] AEROBIC OXIDATION SYSTEM CONTAINING SULFINIC ACID, SULFONIC ACID OR DERIVATIVES THEREOF AND PHOTOCATALYTIC OXIDATION METHOD THEREFOR<br/>[FR] SYSTÈME D'OXYDATION AÉROBIE CONTENANT DE L'ACIDE SULFINIQUE, DE L'ACIDE SULFONIQUE OU DES DÉRIVÉS ASSOCIÉS ET PROCÉDÉ D'OXYDATION PHOTOCATALYTIQUE CORRESPONDANT<br/>[ZH] 一种含亚磺酸、磺酸或其衍生物的需氧氧化体系及其光促氧化方法
  申请人：UNIV TSINGHUA

  公开号：WO2020155595A1

  公开（公告）日：2020-08-06

  公开了一种需氧氧化体系及其光促需氧氧化方法，该需氧氧化体系包括1)下述物质1a)～1d)的至少一种：1a)亚磺酸或其衍生物；1b)磺酸或其衍生物；1c)通过反应可以生成亚磺酸或其衍生物的化合物或混合物；1d)通过反应可以生成磺酸或其衍生物的化合物或混合物；和2)含分子氧的组分，包括氧气、含氧气的气体和可以原位生成氧分子的反应体系的原料中的至少一种。该需氧氧化体系用于氧化方法时，在光照条件下，无需添加光敏化试剂，室温下即可需氧氧化一系列化合物得到相应的氧化产物，降低了生产成本；另外，所述方法能够大幅度降低能耗，彻底解决由重金属和酸性溶剂带来的废弃物排放污染环境的问题，以及产品中金属残留的问题。
• Relative Reactivities of Three Isomeric Aromatic Biradicals with a 1,4‐Biradical Topology Are Controlled by Polar Effects
  作者：Xin Ma、Chunfen Jin、Duanda Wang、John J. Nash、Hilkka I. Kenttämaa

  DOI：10.1002/chem.201806106

  日期：2019.5.2

  5‐dehydroquinoline radical cation was formed in the gas phase from the 5‐iodo‐8‐nitroquinolinium cation upon ion‐trap collision‐activated dissociation. This reaction involves the cleavage of a nitro group to generate an intermediate monoradical, namely, the 8‐dehydro‐5‐iodoquinolinium cation, followed by rearrangement through abstraction of a hydrogen atom from the protonated nitrogen atom by the radical site.

  出乎意料的是，在离子阱碰撞活化解离后，由5-碘-8-硝基喹啉鎓阳离子在气相中形成了5-脱氢喹啉自由基阳离子。该反应涉及硝基的裂解以生成中间体单自由基，即8-脱氢-5-碘喹啉鎓阳离子，然后通过自由基位点从质子化的氮原子中夺取氢原子进行重排。通过消除碘原子使重排的自由基阳离子解离，生成5-dehydroquinoline自由基阳离子。通过研究异构双自由基并进行量子化学计算来探索该机理。5-脱氢喹啉自由基阳离子对二甲基二硫，环己烷和烯丙基碘的气相反应性比5,8-二氢喹啉阳离子同分异构体更高，它比以前研究的同分异构的5,8-二氢杂喹啉阳离子更具反应性。所有三个异构体均具有1,4-双自由基的拓扑结构。这些双自由基的自由基位置的垂直电子亲和力，而不是它们之间相差甚远的单重态-三重态分裂，使反应顺序得以合理化。