Dispiro<2.1.2.1>octanon-4 | 64149-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Dispiro<2.1.2.1>octanon-4
• 英文别名: Dispiro[2.1.2.1]octan-4-one；dispiro[2.1.25.13]octan-8-one
• CAS: 64149-37-7
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: QJPCXYPRTQCYLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dispiro<2.1.2.1>octanon-4 在 lithium aluminium tetrahydride 、 titanium(III) chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以22%的产率得到8,8'-bis(dispiro[2.1.2.1]octylidene)
  参考文献：
  名称：

  螺环丙烷化的双环丁烯及其自由基阳离子的合成，光谱和结构性质。

  摘要：

  螺环丙烷化的双环丁烯基3-7是通过相应螺环丙烷化的环丁酮（3和5）的McMurry偶联，Staudinger-Pfenniger反应（4），Wittig内酯的氧化偶联（4）或全螺环丙烷化的环丁酮的Wittig烯化反应制备的（6和7） ）。母体2a和全螺环丙烷化的双环丁烯5的结构通过X射线晶体学测定，该X射线晶体学揭示了双键周围相当大的空间拥挤。结果5确实进行了二氯卡宾的添加，间氯过苯甲酸的环氧化和CH 2 I 2 / ZnEt 2的环丙烷化，但是没有添加更大体积的二溴卡宾。5与四氰基乙烯的反应进展顺利，但导致一个内部环丙烷环之一的近端单键上形成了一个正式的[3 + 2]环加合物。对于每对β-和α-螺环丙烷基团，双环丁烯的连续螺环丙烷化分别导致12和17nm的紫外光谱发生红移。在这些双环丁烯的He（I）-光电子能谱中，发现螺环丙烷化对其pi电离能（pi-IE，）的影响几乎是加和的，导致每增加一个β-螺环丙烷降低0

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011217)7:24<5382::aid-chem5382>3.0.co;2-y
• 作为产物：
  描述：

  二螺[2.1.2.1]辛烷 在 sodium periodate 、 四氧化钌 作用下， 反应 24.0h， 以86%的产率得到Dispiro<2.1.2.1>octanon-4
  参考文献：
  名称：

  在与原位生成的RuO 4的氧化反应中，环丙烷作为活化基团的作用

  摘要：

  将在Sharpless条件下原位生成的四氧化钌应用于不同的含环丙烷基团的烃，这些环丙烷基团是螺链烷烃化的或环稠合的。在所有情况下，氧化仅在环丙基的α位发生，得到酮。当这些位置是三级时，观察到环裂解。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00325-5

文献信息

• Etude des petits cycles—XXXVII
  作者：J.M. Denis、P. Le Perchec、J.M. Conia

  DOI：10.1016/0040-4020(77)80094-x

  日期：1977.1
• Role of cyclopropanes as activating groups during oxidation reactions with RuO4 generated in situ
  作者：Jean Luc Coudret、Stephan Zöllner、Bart Jan Ravoo、Lionnel Malara、Christian Hanisch、Klaus Dörre、Armin de Meijere、Bernard Waegell

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00325-5

  日期：1996.4

  Ruthenium tetroxide generated in situ under the Sharpless conditions was applied to different hydrocarbons containing cyclopropane groups either spiroanellated or ring-fused. In all cases oxidation occurred exclusively at the positions α to the cyclopropyl group to give ketones. Ring cleavage was observed when such positions were tertiary.

  将在Sharpless条件下原位生成的四氧化钌应用于不同的含环丙烷基团的烃，这些环丙烷基团是螺链烷烃化的或环稠合的。在所有情况下，氧化仅在环丙基的α位发生，得到酮。当这些位置是三级时，观察到环裂解。
• Synthesis, Spectroscopic, and Structural Properties of Spirocyclopropanated Bicyclobutylidenes and Their Radical Cations
  作者：Armin de Meijere、Horst Wenck、Stephan Zöllner、Pascal Merstetter、Anton Arnold、Fabian Gerson、Peter R. Schreiner、Roland Boese、Dieter Bläser、Rolf Gleiter、Sergei I. Kozhushkov

  DOI：10.1002/1521-3765(20011217)7:24<5382::aid-chem5382>3.0.co;2-y

  日期：2001.12.17

  increasing nucleophilicity of the double bonds in the order 1 < 4 < 3 < 5. Following the radical cations of the three symmetrical bicyclobutylidenes without (2a, b) and with six (5) spiroannelated cyclopropane rings, the radical cations of two symmetrical bicyclobutylidenes with two (4) and four (3) such rings were studied by ESR spectroscopy. Whereas 2b.+, 3.+, and 5.+ could be generated by electrolytic

  螺环丙烷化的双环丁烯基3-7是通过相应螺环丙烷化的环丁酮（3和5）的McMurry偶联，Staudinger-Pfenniger反应（4），Wittig内酯的氧化偶联（4）或全螺环丙烷化的环丁酮的Wittig烯化反应制备的（6和7） ）。母体2a和全螺环丙烷化的双环丁烯5的结构通过X射线晶体学测定，该X射线晶体学揭示了双键周围相当大的空间拥挤。结果5确实进行了二氯卡宾的添加，间氯过苯甲酸的环氧化和CH 2 I 2 / ZnEt 2的环丙烷化，但是没有添加更大体积的二溴卡宾。5与四氰基乙烯的反应进展顺利，但导致一个内部环丙烷环之一的近端单键上形成了一个正式的[3 + 2]环加合物。对于每对β-和α-螺环丙烷基团，双环丁烯的连续螺环丙烷化分别导致12和17nm的紫外光谱发生红移。在这些双环丁烯的He（I）-光电子能谱中，发现螺环丙烷化对其pi电离能（pi-IE，）的影响几乎是加和的，导致每增加一个β-螺环丙烷降低0