(Z)-(2S,9R,10S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-11-oxo-bicyclo[7.3.1]trideca-1(12),5-diene-3,7-diyne-10-carboxylic acid methyl ester | 112459-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-(2S,9R,10S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-11-oxo-bicyclo[7.3.1]trideca-1(12),5-diene-3,7-diyne-10-carboxylic acid methyl ester
• CAS: 112459-50-4
• 化学式: C₂₁H₂₆O₄Si
• 分子量: 370.521
• InChiKey: FWGPINAXECCWQS-GKGFPCCWSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-(2R,9S,10R,11R)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-11-(4-methoxy-phenoxy)-bicyclo[7.3.1]trideca-1(12),5-diene-3,7-diyne-10-carboxylic acid methyl ester 生成 (Z)-(2S,9R,10S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-11-oxo-bicyclo[7.3.1]trideca-1(12),5-diene-3,7-diyne-10-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  esperamicin/calichemicin类抗肿瘤剂双环核心的合成

  摘要：

  三异丙基甲硅烷基，立体控制程度提高到97.4:2.6。在所有情况下，酯基的影响超过了烷氧基或甲硅烷氧基官能团的方向性，并且手性传递的意义始终遵循方程 2。某些芳族取代基也影响空间过程。例如，当邻乙酰苯甲酸 (1) 在 (R)-BINAP-Ru 络合物存在下氢化时，(R)-邻苯二甲酸 3 为 1。R = COOH 2。R 2 Br 3 4 在 92 中获得% ee 和定量。令人惊讶的是，邻溴苯乙酮以 92% ee 和 97% 的产率提供了 (R)-醇 4，尽管未取代的苯乙酮和间或对溴衍生物未能在可比条件下以令人满意的方式氢化（ <1% 的化学产率和 74、30 和 54% 的光学产率，分别具有相反的对映选择）。邻溴化合物的显着速率增强以及对映选择的意义，遵循等式 2，表明即使卤素原子位于基板中的适当位置，也可以通过与 Ru 的相互作用产生显着的直接影响。芳族卤素原子可以通过CeCl、-LiAlH、还原反应去除而无需外消旋。'*

  DOI：

  10.1021/ja00210a071