| 374607-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• CAS: 374607-26-8
• 化学式: C₁₃H₂₈FeN₅S
• 分子量: 342.312
• InChiKey: QGPFRCLHQADUKL-YZEJZXAXSA-M

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  可逆结合腈的腈水合酶模型复合物的第一个例子

  摘要：

  腈水合酶 (NHase) 是一种含铁的金属酶，可将腈转化为酰胺。这种生化反应发生的机制尚不清楚。已提出的一种机制涉及水（或氢氧化物）对与铁结合的腈的亲核攻击。本文报道了一种五配位模型化合物 ([Fe(III)(S(2)(Me2)N(3)(Et,Pr))](+)) 在类似于 NHase 的环境中含有 Fe(III) ，它可逆地结合各种腈、醇、胺和硫氰酸盐。XAS 显示五配位 [Fe(III)(S(2)(Me2)N(3)(Et,Pr))](+) 与甲醇和乙腈反应，得到六配位溶剂结合的复合物。竞争性绑定研究表明，MeCN 优先绑定在 ROH，这表明腈类将能够取代 H(2)O 协调到 NHase 的铁位点。确定了乙腈 (DeltaH = -6.2(+/-0.2) kcal/mol，DeltaS = -29.4(+/-0.8) eu)、苄腈 (-4.2(+/-0.6) kcal/mol，DeltaS

  DOI：

  10.1021/ja012555f
• 作为产物：
  描述：

  、 乙腈 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  对硫醇连接的 Fe(II) 络合物与双氧和超氧化物反应性的空间和电子控制：可逆的 mu-氧二聚体形成。

  摘要：

  检查硫醇盐连接的五配位复合物 [FeII(SMe2N4(tren))]+ (1) 和双氧之间的反应性，以确定即使在 O2 存在时是否也能促进 O2 活化（类似于金属酶细胞色素 P450 的活化）顺式（而不是反式）与硫醇盐结合。我们小组之前的工作表明，[FeII(SMe2N4(tren))]+ (1) 在质子源存在下很容易与超氧化物 (O2-) 反应，通过 Fe(III)-OOH 中间体提供 H2O2，从而提供金属酶超氧化物还原酶（SOR）的仿生模型。将 O2 添加到 1 中得到双核 mu-氧桥 [FeIII(SMe2N4(tren))]2(mu2-O)(PF6)2.3MeCN (3)。在低温下，在质子溶剂中，可以检测到中间体，其详细信息将成为另一篇论文的主题。尽管硫醇盐配体似乎不会干扰无支撑的 mu-oxo 桥的计量参数（Fe-O= 1.807(8) A，Fe-O-Fe= 155.3(5)

  DOI：

  10.1021/ic0491884

文献信息

• Electronic Structure and Reactivity of Dioxygen-Derived Aliphatic Thiolate-Ligated Fe-Peroxo and Fe(IV) Oxo Compounds
  作者：Maksym A. Dedushko、Maria B. Greiner、Alexandra N. Downing、Michael Coggins、Julie A. Kovacs

  DOI：10.1021/jacs.1c07656

  日期：2022.5.18

  when CD3OD is used in place of CH3OH as a solvent. A crystallographically characterized cis thiolate-ligated high-valent iron oxo, [FeIV(O)(SMe2N4(tren))]+ (11), is shown to form en route to hydroxo 9. Electronic structure calculations were shown to be consistent with 11 being an S = 1 Fe(IV)═O with an unusually high νFe–O stretching frequency at 918 cm–1 in line with the extremely short Fe–O bond (1

  在这里，我们检查了 O 2衍生的脂肪族硫醇盐连接的 Fe-过氧、Fe-羟基和 Fe(IV) 氧代化合物的电子和几何结构特性。后者裂解强 C-H 键 (96 kcal mol –1 )，与异青霉素 N 合酶 (IPNS) 裂解的缬氨酸 C-H 键相当。停流动力学研究表明，与[Fe II (S Me2 N 4 (tren))] + ( 3 )结合的 O 2势垒极低 ( E a = 36(2) kJ mol –1 )，如理论上为 IPNS 预测。与3结合的分子氧被证明是可逆的，并且是一种超氧中间体 [FeIII (S Me2 N 4 (tren))(O 2 )] + ( 6 )，在 -40 °C 下反应的前 25 ms 中形成，在速率确定之前 ( E a = 46(2) kJ mol –1 ) 形成过氧桥接 [(S Me2 N 4 (tren))Fe(III)] 2 (μ-O 2 ) 2+ ( 7