摘要:
已通过修饰血红素的丙酸酯侧链合成了具有不同链长的氘代卟啉-烟酸二联体。当将锰离子插入卟啉核中时,通过实验证明锰氘卟啉-烟酸二元化合物的紫外光谱位移主要源自分子内配位。为了阐明分子内的配位作用,CH 2 Cl 2中单锰卟啉配合物的光谱测量溶液并与添加轴向配体(吡啶和烟酸甲酯)比较。在所有合成二元化合物中,2,7,12,18-四甲基-13,17-二(3-羟丙基烟酸酯)卟啉和2,7,12,18-四甲基-13,17-二(3-带有短链的氨基烟酸卟啉锰没有显示出基于金属离子的末端的分子内配位。通过二醇键间接结合到锰卟啉的丙酸酯侧链上的烟酸部分的其他三种化合物表现出五或六配位锰配合物的光谱特征。这些结果表明烟酸基团接近Mn(III)中心取决于链长。