摘要:
已经提出“铜(III)中间体”在有机铜试剂的许多反应中起着至关重要的作用,例如,与α-烯酮、烷基卤化物和烯丙基羧酸盐的反应。通过使用快速注入核磁共振 (RI-NMR),我们已经能够在长时间稳定的条件下制备这种难以捉摸的物种的第一个例子。广泛的 NMR 研究确定了它的结构,包括铜上的双键 13C-13C 耦合常数 2J,在 13C 标记的材料上测量。特别值得注意的是连接到 Cu 的甲基 C 原子的极度去屏蔽性质,如 12.43 和 25.31 ppm 的低场 13C NMR 位移所示。大反式耦合,2J = 38.1 Hz(上场甲基-环次甲基)和 2J = 35.4 Hz(下场甲基-氰基),与方形平面复合物一致。