摘要:
我们报告了聚乙二醇化的水溶性氨基自由基2的合成和动力学研究。自由基具有4 MPEG-3基团取代在四个甲基叔丁基基团的1,3,6,8-四的3-和6-位叔丁基咔唑(TTBC)。设计该结构的目的是减轻自由基通过分子内1,5-氢原子转移(1,5-HAT)的快速分解,这是在其结构异构体1 -H中在氮附近带有四个mPEG-3基团观察到的中心自由基(TTBC的1和8位)。在295 K的干燥,脱气的丙酮中,自由基2的半衰期为τ1 /2 = 49 h(ΔH ‡ = 17.9±0.8 kcal mol–1),比1 -H长3个数量级,后者通过1,5-HAT衰减(τ1 /2 = 48 s,ΔH ‡ = 10.0±0.3 kcal mol –1)。氨基自由基2在环境条件下在水中聚集,半衰期为τ1 /2 = 2 h。