acetic acid-(1,4-dimethyl-pent-4-en-2-ynyl ester) | 137935-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: acetic acid-(1,4-dimethyl-pent-4-en-2-ynyl ester)
• 英文别名: Essigsaeure-(1,4-dimethyl-pent-4-en-2-inylester)
• CAS: 137935-64-9
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: GASLBLJFWLLZGZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.52
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetic acid-(1,4-dimethyl-pent-4-en-2-ynyl ester) 在 三氟甲磺酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.41h， 生成 (Z)-N-(2,5-dimethyl-4-phenyl-2H-pyran-3(6H)-ylidene)aniline
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸能使一个3-亚炔基2 H -1,2-恶嗪分子发生三个分子重排成不同的杂环。

  摘要：

  这项工作描述了三种不同的策略，分别使用HOTf，丙酸和硅胶将一个3-亚烷基-2 H -1,2-恶嗪分子结构重排成三个不同的杂环。这些重排反应的机理涉及三个独立的途径，包括（i）布朗斯台德酸催化，（ii）布朗斯台德酸和阴离子的协同作用，（iii）表面定向的化学选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03985
• 作为产物：
  描述：

  乙醛 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 乙醚 作用下， 生成 acetic acid-(1,4-dimethyl-pent-4-en-2-ynyl ester)
  参考文献：
  名称：

  Nasarow; Jelisarowa, Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1940, p. 189

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Iron‐Catalyzed Allylic C(sp3)−H Silylation: Spin‐Crossover‐Efficiency‐Determined Chemoselectivity
  作者：Peng He、Mu‐Han Guan、Meng‐Yang Hu、Yuan‐Jun Zhou、Ming‐Yao Huang、Shou‐Fei Zhu

  DOI：10.1002/anie.202402044

  日期：2024.5.21

  The nuanced role of spin effects remains a critical gap in designing proficient open‐shell catalysts. This study elucidates an iron‐catalyzed allylic C(sp3)−H silylation/alkyne hydrosilylation reaction, in which the spin state of the open‐shell iron catalyst dictates the reaction kinetics and pathway. Specifically, spin crossover led to alkyne hydrosilylation, whereas spin conservation resulted in a novel allylic C(sp3)−H silylation reaction. This chemoselectivity, governed by the spin‐crossover efficiency, reveals an unexpected dimension in spin effects and a first in the realm of transition‐metal‐catalyzed in situ silylation of allylic C(sp3)−H bonds, which had been previously inhibited by the heightened reactivity of alkenes in hydrosilylation reactions. Furthermore, this spin crossover can either accelerate or hinder the reaction at different stages within a single catalytic reaction, a phenomenon scarcely documented. Moreover, we identify a substrate‐assisted C−H activation mechanism, a departure from known ligand‐assisted processes, offering a fresh perspective on C−H activation strategies.