(-)-(1R)-ethyl 1-diethylphosphono-2,2-²H₂-cyclopropanecarboxylate | 1453192-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-(1R)-ethyl 1-diethylphosphono-2,2-²H₂-cyclopropanecarboxylate
• CAS: 1453192-69-2
• 化学式: C₁₀H₁₉O₅P
• 分子量: 252.216
• InChiKey: DIFKTUKLHDVEGR-LMUAAGPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.35
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R)-ethyl 1-diethylphosphono-2,2-²H₂-cyclopropanecarboxylate 在 叠氮磷酸二苯酯 、 三乙胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (-)-(1R)-1-diethylphosphono-2,2-²H₂-cyclopropane-tert-butoxycarbonylamine
  参考文献：
  名称：

  立体选择性环丙烷化作为 1-氨基环丙烷-1-膦酸的一种方式：磷酰基迁移的基本原理

  摘要：

  通过使用（S）-二甲基锍（对甲苯基亚磺酰基）甲基化物和随后的高度立体选择性甲基化对乙烯基膦酸酯进行不对称环丙烷化，提供取代的环丙基膦酸酯，这是合成刚性氨基膦酸的有用中间体。然而，在一些实例中，iPrMgCl 的脱亚磺酰化导致磷酰基的 1,2-迁移。通过改变温度、取代基 α 对磷酰基的电负性以及环丙基膦酸酯的构型来研究这种转变的范围。发现磷酰基和亚磺酰基之间的顺式关系仅导致迁移产物。有人提议，重新安排以协调一致的方式作为内部过程进行。DFT 计算支持了分子内机制的可行性。具有保留结构的脱亚磺酰化产物用于合成对映异构纯的 1-氨基环丙烷-1-膦酸。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600111
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1R,2S,Ss)-ethyl 1-diethylphosphono-2-p-tolylsulfinyl-3,3-²H₂-cyclopropanecarboxylate 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到(-)-(1R)-ethyl 1-diethylphosphono-2,2-²H₂-cyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (R)-[2,2-]-1-aminocyclopropane-1-phosphonic acid (ACPP derivative) conformationally constrained ACC analogue using a chiral sulfinyl auxiliary

  摘要：

  The asymmetric cyclopropanation of vinylphosphonate using (S)-dimethylsulfonium-(p-tolylsulfinyl)methylide was applied to obtain a dideuterated cyclopropyl sulfoxide. A three-step synthesis of enantiopure (+)-(1R)-1-amino-2,2-dideuteriocyclopropanephosphonic acid (+)-17-d(2) was developed. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.05.024