2-[(2E,4Z)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-5-methyl-hexa-2,4-dienyl]-2-((Z)-6-methanesulfonyloxy-3-methyl-hex-3-enyl)-malonic acid dimethyl ester | 151805-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-[(2E,4Z)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-5-methyl-hexa-2,4-dienyl]-2-((Z)-6-methanesulfonyloxy-3-methyl-hex-3-enyl)-malonic acid dimethyl ester
• CAS: 151805-94-6
• 化学式: C₃₆H₅₀O₈SSi
• 分子量: 670.94
• InChiKey: LOPCVVXLQPOAJH-LOTJBXGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.88
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  17.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  105.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(2E,4Z)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-5-methyl-hexa-2,4-dienyl]-2-((Z)-6-methanesulfonyloxy-3-methyl-hex-3-enyl)-malonic acid dimethyl ester 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 甲基磺酰氯 、 potassium iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (4aR,4bS,8aS,10aS)-4a,8a-Dimethyl-1,3,4,4a,4b,5,6,8,8a,10a-decahydro-phenanthrene-2,2,7,7-tetracarboxylic acid tetramethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled construction of 1,7-dimethyl A.B.C.[6.6.6] tricycles. Part II. Transannular Diels–Alder reaction of 14-membered macrocycles containing cis-dienophiles

  摘要：

  描述了含有甲基取代二烯和甲基取代顺式二烯基团的14元大环三烯的合成和横环Diels-Alder反应。由于顺式二烯基团的几何构型，从Diels-Alder反应中得到的1,7-二甲基A.B.C.[6.6.6]三环与本系列中前一篇论文所述的类似三环在四个手性中心处具有不同的立体化学。因此，从顺-反-顺（TSC）大环1b中仅得到了顺-顺-顺（TCC）三环30。类似地，TCC大环1d仅产生了顺-反-顺（TSC）三环31。相反，顺-反-顺（CTC）大环1a和顺-顺-顺（TTC）大环1c中的横环Diels-Alder反应导致了相同四种三环（30、32-34）的混合物，但比例不同。上述实验结果是通过考虑大环三烯1a、1b和1c之间的相互转化来解释的。还提出了这些相互转化的途径。

  DOI：

  10.1139/v93-153
• 作为产物：
  描述：

  2-[(Z)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-methyl-hex-3-enyl]-malonic acid dimethyl ester 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.75h， 生成 2-[(2E,4Z)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-5-methyl-hexa-2,4-dienyl]-2-((Z)-6-methanesulfonyloxy-3-methyl-hex-3-enyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled construction of 1,7-dimethyl A.B.C.[6.6.6] tricycles. Part II. Transannular Diels–Alder reaction of 14-membered macrocycles containing cis-dienophiles

  摘要：

  描述了含有甲基取代二烯和甲基取代顺式二烯基团的14元大环三烯的合成和横环Diels-Alder反应。由于顺式二烯基团的几何构型，从Diels-Alder反应中得到的1,7-二甲基A.B.C.[6.6.6]三环与本系列中前一篇论文所述的类似三环在四个手性中心处具有不同的立体化学。因此，从顺-反-顺（TSC）大环1b中仅得到了顺-顺-顺（TCC）三环30。类似地，TCC大环1d仅产生了顺-反-顺（TSC）三环31。相反，顺-反-顺（CTC）大环1a和顺-顺-顺（TTC）大环1c中的横环Diels-Alder反应导致了相同四种三环（30、32-34）的混合物，但比例不同。上述实验结果是通过考虑大环三烯1a、1b和1c之间的相互转化来解释的。还提出了这些相互转化的途径。

  DOI：

  10.1139/v93-153