[5-bromo-10,15,20-tri(pentafluorophenyl)porphinato]zinc(II) | 162479-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [5-bromo-10,15,20-tri(pentafluorophenyl)porphinato]zinc(II)
• 英文别名: 5-bromo-10,15,20-tris(pentafluorophenyl)Zn(II)-porphyrin；5-bromo-10,15,20-tris(pentafluorophenyl)porphyrinatozinc(II)
• CAS: 162479-06-3
• 化学式: C₃₈H₈BrF₁₅N₄Zn
• 分子量: 950.778
• InChiKey: WGYWWLSNLOYYPG-RUHKKDRSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5-bromo-10,15,20-tri(pentafluorophenyl)porphinato]zinc(II) 在 caesium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 115.5h， 生成 Ni^II complex of 5-hydroxy-10,15,20-tris(pentafluorophenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  具有四方基态的稳定NiII卟啉中氧自由基

  摘要：

  合成了带有两个配位吡啶的10,15,20-三（五氟苯基）-取代的Ni II-卟啉内消旋氧基作为具有四重基态的稳定自由基（S = 3/2）。X射线结构分析显示，Ni II卟啉部分相当平坦，Ni-N键的长度相当长，表明Ni II中心处于高自旋状态。该自由基表现出四重基态，表明高自旋Ni II中心（S = 1）和卟啉内消旋氧自由基（S = 1/2）之间的铁磁相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201701354
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15-tris(pentafluorophenyl)porphyrinatozinc(II) 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [5-bromo-10,15,20-tri(pentafluorophenyl)porphinato]zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  对映体选择性C ？超分子钌配合物催化H氧化

  摘要：

  在手性钌卟啉配合物（1mol％）催化下，螺环式羟吲哚经历对映选择性的氧化反应（9个实例； er高达97∶3）。所述催化剂具有内酰胺环和活性钌中心，所述内酰胺环负责通过氢键与底物缔合，所述活性钌中心与氧合底物具有确定的空间关系。DFT计算说明了活性位与反应性CH键的完美对齐，并根据动力学同位素效应提出了反应的氧回弹机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201409224

文献信息

• Site- and Enantioselective C−H Oxygenation Catalyzed by a Chiral Manganese Porphyrin Complex with a Remote Binding Site
  作者：Finn Burg、Maxime Gicquel、Stefan Breitenlechner、Alexander Pöthig、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/anie.201712340

  日期：2018.3.5

  A chiral manganese porphyrin complex with a two‐point hydrogen‐bonding site was prepared and probed in catalytic C−H oxygenation reactions of 3,4‐dihydroquinolones. The desired oxygenation occurred with perfect site selectivity at the C4 methylene group and with high enantioselectivity in favor of the respective 4S‐configured secondary alcohols (12 examples, 29–97 % conversion, 19–68 % yield, 87–99 %

  制备了具有两点氢键合位点的手性锰卟啉配合物，并在3,4-二氢喹诺酮的催化CH氧化反应中进行了探测。理想的氧合反应在C4亚甲基处具有完美的位点选择性，并具有较高的对映选择性，有利于相应的4 S构型仲醇（12个实例，转化率为29–97％，产率为19–68％，ee为87–99％） 。机理研究支持以下假设：反应通过速率和选择性确定反应性锰羰基配合物在氢键合底物上的进攻和通过回弹机制进行的氧转移而进行。
• METHODS AND COMPOSITIONS COMPRISING MACROCYCLES
  申请人：Nocera Daniel G.

  公开号：US20110144324A1

  公开（公告）日：2011-06-16

  The present invention relates generally to methods and compositions comprising macrocycles. In some embodiments, the present invention provides methods for modifying macrocycles comprising a pendant group. In some cases, the pendent group comprises a hydrolyzable group. The present invention also provides methods for metallating a macrocycle using microwave energy, in some embodiments.

  本发明通常涉及包含大环的方法和组合物。在某些实施方式中，本发明提供了用于修改具有挂链基团的大环的方法。在某些情况下，挂链基团包括可水解基团。本发明还提供了在某些实施方式中使用微波能量对大环进行金属化的方法。
• Synthetic Model for FRET Constructed from Covalently Linked Porphyrin Dimers through a Pyrene Bridge
  作者：Ruth Mariam Ipe、Athira Parammal、Probal Nag、Shigeki Mori、Sivaranjana Reddy Vennapusa、Sabapathi Gokulnath

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00229

  日期：2023.5.5

  state and the excited S1 state of the macrocycles indicates the difference in the HOMO and LUMO contribution in both the states arising from slight twisting from the mean orthogonal position in the excited state. Further, the Förster energy transfer (FRET) efficiencies from pyrene (donor) to the covalently linked Zn-porphyrins (acceptor) are estimated to be 85 and 91% for Mes-PyZnDP and C6F5-PyZnDP, respectively

  我们报告了两个卟啉阵列 C 6 F 5 -PyZnDP 和 Mes-PyZnDP的合成和表征，这些卟啉阵列通过芘部分共价连接，该芘部分与其在中间位置的取代基不同。与芘桥连接的关键前体双二吡咯甲烷是通过 1,6-芘与过量吡咯的酸催化缩合制备的。C 6 F 5 -PyZnDP的合成通过两种不同的合成路线进行，其中一种比另一种更有效。因此，采用优路线合成C 6 F 5-PyZnDP 和 Mes-PyZnDP。由于通过芘和卟啉的延长的 π 共轭，游离碱和金属化二卟啉都显示出红移吸收和强烈的红色发射。单晶 X 射线结构揭示了两个平面卟啉之间的芘的正交取向和晶体结构中具有大中观距离的滑动堆叠排列。大环的基态和激发 S1 态的 DFT 分析表明，由于激发态中平均正交位置的轻微扭曲，两种状态中 HOMO 和 LUMO 贡献的差异。此外，对于 Mes-PyZnDP 和 C，从芘（供体）到共价连接的锌卟啉（受体）的
• Efficient Synthesis of Hangman Porphyrins
  作者：Dilek K. Dogutan、D. Kwabena Bediako、Thomas S. Teets、Matthias Schwalbe、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/ol902947h

  日期：2010.3.5

  A two-step synthetic method has been designed to furnish hangman porphyrins in good yields from easily available starting materials. The use of the microwave irradiation technique has been found to be valuable for delivering the carboxylic acid hanging group in a much simplified and less time-consuming basic ester hydrolysis (4 h vs 7 days under harsh acidic conditions). The new route facilitates the synthesis of various hangman porphyrins that previously had limited or no access.