n-Butyl-vinyl-2',2'-d2-ether | 36712-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: n-Butyl-vinyl-2',2'-d2-ether
• 英文别名: d2-n-butyl vinyl ether；2-butoxy-1,1-dideuterio-ethene
• CAS: 36712-08-0
• 化学式: C₆H₁₂O
• 分子量: 102.145
• InChiKey: UZKWTJUDCOPSNM-CBTSVUPCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.95
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙烯基正丁醚 、 d3-1-methoxy-4-(vinyloxy)benzene 在 氘代苯 、 C₅₂H₄₇IN₂O₂Ru 作用下， 反应 2.0h， 生成 d1-1-methoxy-4-(vinyloxy)benzene 、 n-Butyl-vinyl-2',2'-d2-ether
  参考文献：
  名称：

  由 Stereogenic-at-Ru 卡宾催化的烯醇醚 Z-和对映选择性开环/交叉复分解反应：反应性、选择性和 Curtin-Hammett 动力学

  摘要：

  介绍了 Z 和对映选择性 Ru 催化的烯烃复分解的第一个实例。0.5-5.0 mol % 的对映异构纯立体 Ru 配合物与连接在 N-杂环卡宾上的芳氧基螯合物促进了氧杂双环烯烃和烯醇醚与苯基乙烯基硫化物的开环/交叉复分解 (ROCM) 反应. 产品可高效形成且具有出色的对映选择性（> 98:2 对映异构体比）。令人惊讶的是，对映选择性 ROCM 反应以高 Z 选择性（高达 98% Z）进行。此外，反应以与芳基烯烃相反的对映选择性进行，芳基烯烃仅提供 E 异构体。提供了支持 Curtin-Hammett 动力学的初步 DFT 计算以及解释立体选择性水平和趋势的初始模型。

  DOI：

  10.1021/ja304827a

文献信息

• Absolute Rates of the Solution-Phase Addition of Atomic Hydrogen to a Vinyl Ether and a Vinyl Ester:  Effect of Oxygen Substitution on Hydrogen Atom Reactivity with Olefins
  作者：D. D. Tanner、P. Kandanarachchi、N. C. Das、J. A. Franz

  DOI：10.1021/jp021963i

  日期：2003.5.1

  The reactions of vinyl butyl ether and vinyl butyrate with atomic hydrogen and deuterium lead to addition at the terminal position of the olefins. This observation is consistent with the reactions carried out earlier with other olefins. Both of the absolute rates of addition to vinylbutyl ether and vinyl butyrate, in acetone and hexane, were measured at several temperatures. The relative rates are

  乙烯基丁基醚和丁酸乙烯酯与原子氢和氘的反应导致烯烃末端位置的加成。这一观察结果与早先用其他烯烃进行的反应一致。在几个温度下测量了在丙酮和己烷中加入乙烯基丁基醚和丁酸乙烯酯的绝对速率。与氢原子加成到 1-辛烯相比，RO 取代基仅适度稳定自由基加合物的过渡态的相对速率是一致的。在丙酮和己烷中测量的相对速率表明，相对于氢原子添加的过渡结构，基态没有显着的差异溶剂化。
• Enol Ethers as Substrates for Efficient<i>Z</i>- and Enantioselective Ring-Opening/Cross-Metathesis Reactions Promoted by Stereogenic-at-Mo Complexes: Utility in Chemical Synthesis and Mechanistic Attributes
  作者：Miao Yu、Ismail Ibrahem、Masayuki Hasegawa、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja210946z

  日期：2012.2.8

  >99:1 enantiomeric ratio (er) with the disubstituted enol ether generated in >90% Z selectivity. The enol ether of the enantiomerically enriched products can be easily differentiated from the terminal alkene through a number of functionalization procedures that lead to the formation of useful intermediates for chemical synthesis (e.g., efficient acid hydrolysis to afford the enantiomerically enriched

  报道了涉及烯醇醚的催化对映选择性开环/交叉复分解 (EROCM) 反应的第一个例子。具体来说，我们证明了几种氧杂环和氮杂双环、环丁烯和环丙烯与烷基或芳基取代的烯醇醚的催化 EROCM 在存在立体异构的 Mo 单吡咯烷单芳基氧化物的情况下很容易进行。在某些情况下，低至 0.15 mol% 的催化活性亚烷基就足以在 10 分钟内促进完全转化。所需的产物以高达 90% 的产率和 >99:1 的对映体比 (er) 形成，二取代的烯醇醚以 >90% 的 Z 选择性生成。通过导致形成用于化学合成的有用中间体的许多官能化程序（例如，有效酸水解以提供对映体富集的甲醛），可以容易地将对映体富集产物的烯醇醚与末端烯烃区分开来。在某些情况下，对映选择性强烈依赖于烯醇醚浓度：较大当量的交叉伙伴导致形成高对映体纯度的产品（与近外消旋产品相比）。反应时间的长短对产品的对映体纯度至关重要；在短短 30 秒的反应时间内达到