1,2-di-tert-butoxycarbonylpyrazolidine-3-carboxylic acid methyl ester | 1397581-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,2-di-tert-butoxycarbonylpyrazolidine-3-carboxylic acid methyl ester
• CAS: 1397581-84-8
• 化学式: C₁₅H₂₆N₂O₆
• 分子量: 330.381
• InChiKey: HCPNEPNUIKYRTQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.9±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.168±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.32
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  85.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-di-tert-butoxycarbonylpyrazolidine-3-carboxylic acid methyl ester 在 氯化亚砜 、 silver cyanide 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Guanidinium-Functionalized Flexible Azaproline Transporter for Efficient Intracellular Delivery of Proapoptotic Peptide and PDL1 Antisense Morpholino Oligo in Human Carcinoma Cells In Vitro

  摘要：

  细胞渗透肽（CPP）是一种结构多样、功能复杂的工具，具有高精氨酸含量、两亲性和良好的次级结构。尽管CPP能够突破脂质屏障，但它存在一些重大局限性，例如体内代谢不稳定、生物利用度低和内体逃逸倾向降低，这些还有待改进。在这种情况下，我们首先引入了一种新型细胞转运蛋白，它具有一个含胍基的δ-氮杂脯氨酸（δ-azp）肽，其中δ-azp在结构上类似于“脯氨酸”氨基酸，在δ位上有一个额外的“N”。正如我们小组之前报道的那样，这种非天然肽基质具有蛋白水解稳定性。在此，我们报道了一种名为FAT的柔性氮杂脯氨酸-四胍转运蛋白的合成，以及与之前报道的方法相比，一种经过修订的δ-azp可扩展方法。通过CD光谱测定，FAT显示出随机卷曲状结构，因此与聚脯氨酸PPII螺旋结构不同。当“Bodipy”荧光团作为货物共价结合时，预计直接转运是FAT进入CHO细胞的可能模式。同时，其他两种大分子治疗剂，例如促凋亡域肽（PAD，一种14肽）和程序性死亡配体1（PDL1）吗啉（一种25�

  DOI：

  10.1021/acs.bioconjchem.2c00129
• 作为产物：
  描述：

  在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以0.325 g的产率得到1,2-di-tert-butoxycarbonylpyrazolidine-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  环状α-肼基酸的合成

  摘要：

  描述了从常见的起始原料“丙二酸二乙酯”以26、16、34、13.5和13.33％的总收率合成五元，六元，七元，八元和九元环状α-肼基酸。顺序烯丙基化或均烯丙基化和亲电胺化，然后环化，得到所需的环。通过RCM合成八元环和九元环的甲酯，并在DCM中的1 M BBr 3溶液存在下水解后生成相应的游离酸。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.07.014

文献信息

• Cis<i>–</i>Trans Conformational Analysis of δ-Azaproline in Peptides
  作者：Indranil Duttagupta、Debojyoti Misra、Sourav Bhunya、Ankan Paul、Surajit Sinha

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01668

  日期：2015.11.6

  trans-conformation. In the case of longer, linear or cyclic peptides, vice versa results are obtained. Interestingly, in all these peptides exclusively one conformer, either cis or trans, is stabilized. This cis–trans isomerization is independent of both temperature and solvents; only the δ-nitrogen protecting group plays key role in the isomerization. δ-Azaproline is conformer-specific in either of its

  使用NMR和α-胰凝乳蛋白酶检测了δ-氮杂脯氨酸及其氨基甲酸酯保护形式在线性和环状肽中的顺式-反式异构化和构象异构体特异性。在每种情况下，含δ-氮杂脯氨酸的肽与构象体特异性锁定的二酮哌嗪的α-氢化学位移值的比较揭示了一个事实，即高场化学位移值对应于顺式构象，而低场化学值对应于反式构象。δ-氮杂脯氨酸在简单的酰胺，二肽和三肽中采用顺式构象，而其氨基甲酸酯保护形式采用反式构象。在更长的线性或环状肽的情况下，反之亦然。有趣的是，在所有这些肽中，仅稳定一个顺式或反式构象体。这种顺反异构化与温度和溶剂均无关。仅δ-氮保护基在异构化中起关键作用。δ-氮杂脯氨酸以其受保护或脱保护形式都是构象异构体特异性的，这是该脯氨酸的独特性质。与其他共价修饰的脯氨酸替代物不同，δ-氮杂脯氨酸的这种异构化可以通过保护基轻松调节。理论计算支持δ-氮杂脯氨酸在脱保护和再保护过程中顺-反异构化的机理。δ-氮杂脯氨酸的这种异构