2-Bromo-malonic acid diethoxycarbonylmethyl ester | 173202-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-Bromo-malonic acid diethoxycarbonylmethyl ester
• 英文别名: Bis(2-ethoxy-2-oxoethyl) 2-bromopropanedioate；bis(2-ethoxy-2-oxoethyl) 2-bromopropanedioate
• CAS: 173202-55-6
• 化学式: C₁₁H₁₅BrO₈
• 分子量: 355.139
• InChiKey: BFOODIVAFCXDRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Bromo-malonic acid diethoxycarbonylmethyl ester 、 3',3'',6',6''-tetrahydro-5',3''',5'',3'''-bis(ethano[1,4]benzenomethanoxxymethano)-3'''H-dibenzo[1,9:52,60]-cyclopropa[6,17][5,6]fullerene-c60-I_h-17',17''-dione 在 四溴化碳 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 2.08h， 以70%的产率得到bis(2-ethoxy-2-oxoethyl) 3',3'',6',6''-tetrahydro-17,17''-dioxo-5'3''',5'',3'''-bis(ethano[1,4]benzenomethanoxymethano)-3'''H, 3''''H-dibenzo[1,9:52,60]dicyclopropa[16,17:21,40][5,6]fullerene-C60-I_h-3'''',3''''-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过系链定向远程官能化合成C 60的多个加合物，并合成新碳同素异形体C n（60 + 5）的可溶性衍生物

  摘要：

  通过系链导向的远程功能化制备了一系列全面的C 60多种加合物。当系绳反应性基团的缀合物2和10分别附接到甲基[60] fullerenecarboxylic酸（= cyclopropafullerene-C 60 -我ħ羧酸）和C 60，分别Ë双-加合物4和9（方案如通过半经验PM3计算所预测的，获得具有完全区域选择性的1和2）（图2）。锚链反应性基团共轭物13与C的连接通过Bingel反应，在60 ℃下进行反应，随后进行两次分子内Diels-Alder环加成反应，得到tris-加合物12（方案3）。从开始12，一系列选择性的Ë导致四-加合物-additions 16和19（方案4），五-加合物20 - 23（方案5），并最终到六加合物24和25（方案6），29和30（方案7）在富勒烯核上具有伪八面体加成模式。在Eglinton-Glaser条件下二乙炔基甲基富勒烯30的氧化环化分别提供三

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800202
• 作为产物：
  描述：

  Bis(2-ethoxy-2-oxoethyl) propanedioate 在 四溴化碳 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到2-Bromo-malonic acid diethoxycarbonylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过系链定向远程官能化合成C 60的多个加合物，并合成新碳同素异形体C n（60 + 5）的可溶性衍生物

  摘要：

  通过系链导向的远程功能化制备了一系列全面的C 60多种加合物。当系绳反应性基团的缀合物2和10分别附接到甲基[60] fullerenecarboxylic酸（= cyclopropafullerene-C 60 -我ħ羧酸）和C 60，分别Ë双-加合物4和9（方案如通过半经验PM3计算所预测的，获得具有完全区域选择性的1和2）（图2）。锚链反应性基团共轭物13与C的连接通过Bingel反应，在60 ℃下进行反应，随后进行两次分子内Diels-Alder环加成反应，得到tris-加合物12（方案3）。从开始12，一系列选择性的Ë导致四-加合物-additions 16和19（方案4），五-加合物20 - 23（方案5），并最终到六加合物24和25（方案6），29和30（方案7）在富勒烯核上具有伪八面体加成模式。在Eglinton-Glaser条件下二乙炔基甲基富勒烯30的氧化环化分别提供三

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800202

文献信息

• Multiple Cyclopropanations of C70. Synthesis and characterization of bis-, tris-, and tetrakis-adducts and chiroptical properties of bis-adducts with chiral addends, including a recommendation for the configurational description of fullerene derivatives w
  作者：Andreas Herrmann、Markus Rüttimann、Carlo Thilgen、François Diederich

  DOI：10.1002/hlca.19950780705

  日期：1995.11.1

  chiroptical contributions from the chirally functionalized fullerene chromophores (Fig.7). Since the addition patterns on the fullerene surface in each pair of diastereoisomers have an enantiomeric relationship, their CD spectra closely resemble those expected for two enantiomers. In the third constitutional isomer 11, the addition pattern on the fullerene surface is C2v-symmetrical, and optical activity only

  在系统研究中，研究了在以1,8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-ene（DBU）为碱的情况下，C 70与2-溴丙二酸酯的多个环丙烷化的区域选择性（Bingel反应）。在富勒烯的两个相反的极点上，由最金字塔形的sp 2 -C原子形成的66个键优先发生双加合物的形成，并且在与非手性双[（乙氧基羰基）甲基] 2-溴丙二酸酯（13a）的反应中产生三个组成上异构的双（甲基）富勒烯（方案2）。其中两个C 2-对称（±）-1和（±）-2，是手性的；以前的调查中未曾考虑过的事实。首次观察到第三C 2 v对称异构体3的形成。提出了富勒烯衍生物的构型描述，所述富勒烯衍生物由于特定的官能化模式而具有手性发色团。C 70与旋光性双[（S）-1-苯基丁基] 2-溴丙二酸双（（S）-1-苯基丁基）（13b）的环丙烷化反应生成五个旋光性C 2对称双加合物7-11，可以通过制备型HPLC分离并进行充分表征（方案
• Electrochemistry of Mono- through Hexakis-adducts of C60
  作者：Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Maurice Gross、Lyle Isaacs、Harry L. Anderson、R�diger Faust、Fran�ois Diederich

  DOI：10.1002/hlca.19950780523

  日期：1995.8.9

  methanofullerenes which prevent through-bond communication of substituent effects from the methano bridge to the fullerene sphere. In the series of mono- through hexakis-adducts 5–11, formed by tether-directed remote functionalization, reductions become increasingly difficult and more irreversible with increasing number of addends (see Table and Fig. 2). Whereas, in 0.1M Bu4NPF6/CH2Cl2, the first reduction of mono-adduct

  通过循环伏安法（CV）和在共价富勒烯衍生物（氧化还原性质的变化旋转圆盘电极（RDE）的第一系统的电化学研究2 - 11被报告为增加加数数目的函数）。Dialkynylmethanofullerenes 2 - 4经历多次，富勒烯为中心的还原步骤在比C稍微更负的电位60（1 ;参见表和图1）。哑铃形二聚体富勒烯衍生物4中的两个C球显示出独立的，相同的氧化还原特性。这突出了sp 3的绝缘特性甲基富勒烯中的-C原子可防止取代基效应从甲烷桥到富勒烯球的键合传递。在串联通过六加合物的单- 5 - 11，通过系绳定向远程官能形成，削减变得越来越困难和更不可逆的增加加数（见的数量表和图2）。而在0.1M Bu 4 NPF 6 / CH 2 Cl 2中，单加合物5的第一次还原在-1.06 V上相对于二茂铁/铁fer对（Fc / Fc +），六价加合物11发生。仅在-1.87 V时不可逆地还原。因此，随着富
• Isaacs, Lyle; Seiler, Paul; Diederich, Francois, Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 13/14, p. 1636 - 1639
  作者：Isaacs, Lyle、Seiler, Paul、Diederich, Francois

  DOI：——

  日期：——
• Multiple Adducts of C60 by Tether-Directed Remote Functionalization and synthesis of soluble derivatives of new carbon allotropes Cn(60+5)
  作者：Lyle Isaacs、Fran�ois Diederich、Richard F. Haldimann

  DOI：10.1002/hlca.19970800202

  日期：1997.3.24

  comprehensive series of multiple adducts of C60 was prepared by tether-directed remote functionalization. When the tether-reactive-group conjugates 2 and 10 were attached to methano[60]fullerenecarboxylic acid ( = cyclopropafullerene-C60-Ih-carboxylic acid) and C60, respectively, the e-bis-adducts 4 and 9 (Schemes 1 and 2) were obtained with complete regioselectivity as predicted by semi-empirical PM3 calculations

  通过系链导向的远程功能化制备了一系列全面的C 60多种加合物。当系绳反应性基团的缀合物2和10分别附接到甲基[60] fullerenecarboxylic酸（= cyclopropafullerene-C 60 -我ħ羧酸）和C 60，分别Ë双-加合物4和9（方案如通过半经验PM3计算所预测的，获得具有完全区域选择性的1和2）（图2）。锚链反应性基团共轭物13与C的连接通过Bingel反应，在60 ℃下进行反应，随后进行两次分子内Diels-Alder环加成反应，得到tris-加合物12（方案3）。从开始12，一系列选择性的Ë导致四-加合物-additions 16和19（方案4），五-加合物20 - 23（方案5），并最终到六加合物24和25（方案6），29和30（方案7）在富勒烯核上具有伪八面体加成模式。在Eglinton-Glaser条件下二乙炔基甲基富勒烯30的氧化环化分别提供三