(+)-(3R,4R)-3,4-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentanoic acid | 1450899-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+)-(3R,4R)-3,4-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentanoic acid
• 英文别名: (3R,4R)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]pentanoic acid
• CAS: 1450899-57-6
• 化学式: C₁₇H₃₈O₄Si₂
• 分子量: 362.657
• InChiKey: NCEOGJVXXGRQGB-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.26
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(3R,4R)-3,4-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentanoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.83h， 生成 (2R,3R,4S,7S)-7-(3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)phenyl)-7-methoxy-2,4-dimethyl-1-oxoheptan-3-yl (3R,4R)-3,4-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  海兔毒素和振荡毒素的截短衍生物海兔醛和纳曲金A的不对称全合成及构型确认

  摘要：

  描述了来自构型确定的中间体的海兔醛 ( 1 ) 和纳曲嗪 A ( 2 )（海洋天然产物海兔毒素/振荡毒素家族的截短衍生物）的不对称全合成。我们合成的 nhatrangin A 的 NMR 谱与从天然产物的真实样品或通过其他两次全合成获得的材料获得的谱不匹配，但与从第三次全合成中获得的样品获得的谱相似。通过独立合成全合成中使用的片段，我们能够确认 nhatrangin A 的构型，并澄清光谱数据的差异是由于羧酸部分的盐形成造成的。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.3c00077
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(2R,3R)-2,3-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)butan-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 37.67h， 生成 (+)-(3R,4R)-3,4-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Nhatrangin A：拟议结构及其六种非对映异构体的总合成

  摘要：

  描述了拟南芥A结构的全合成。该策略依赖于两个醇醛反应，将手性中心安装在C3 / C4和C3'/ C4'处，高级中间炔烃和Weinreb酰胺之间通过锂介导的偶联完成C1-C13烷基支架，以及山口酯化设置侧链。合成nhatrangin和天然nhatrangin之间的光谱数据差异导致我们合成了nhatrangin A拟议结构的另外六个非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b03060

文献信息

• Total Synthesis of Nhatrangin A
  作者：Jhillu Singh Yadav、Goreti Rajendar、Ramisetti Srinivasa Rao、Srihari Pabbaraja

  DOI：10.1021/jo401248n

  日期：2013.9.6

  stereoselective approach for the synthesis of key intermediates for aplysiatoxins, oscillatoxins, and nhatrangins and their utility for the total synthesis of nhatrangin A has been demonstrated. The advanced intermediates aromatic aldehyde 11 and dihydroxy acid 12 were synthesized in eight steps (44% overall yield) and three steps (55% overall yield), respectively. An asymmetric Michael addition, CBS reduction

  已经证明了一种用于合成海藻毒素，oscillatoxins和nhatrangins关键中间体的简洁立体选择方法，以及它们在nhatrangin A的全合成中的效用。分别以八个步骤（总产率为44％）和三个步骤（总产率为55％）合成了高级中间体芳族醛11和二羟基酸12。不对称的迈克尔加成反应，CBS还原反应和脯氨酸催化的交叉羟醛反应被用作生成主链羟醛的所有手性的关键步骤，而附加的侧链保护的3,4-二羟基戊酸则在最短的路线，使用Sharpless二羟基化，二醇保护和RuO 4-催化的芳族过氧化反应。在山口反应条件下，通过将二羟基酸12与β-羟基烯丙基酯（从11中获得）偶联，从而完成一环素A的合成，然后对所有保护基进行一锅脱保护。