(3aR,4S,5R,6aS)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-(tetrahydro-pyran-2-yloxymethyl)-hexahydro-cyclopenta[b]furan-2-one | 142066-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (3aR,4S,5R,6aS)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-(tetrahydro-pyran-2-yloxymethyl)-hexahydro-cyclopenta[b]furan-2-one
• 英文别名: (3aR,4S,5R,6aS)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-(oxan-2-yloxymethyl)-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]furan-2-one
• CAS: 142066-51-1
• 化学式: C₁₉H₃₄O₅Si
• 分子量: 370.561
• InChiKey: NJWZHZATWSXQIJ-GRDYTRHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4S,5R,6aS)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-(tetrahydro-pyran-2-yloxymethyl)-hexahydro-cyclopenta[b]furan-2-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 chromium(III) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 aluminum amalgam 、 重铬酸吡啶 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 3 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 甲基氯化镁 、 sodium 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 <1S-(1α,2β,3α,4α)>-2-(formylmethyl)-3-<(tetrahydropyranyloxy)methyl>-5-oxabicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  PgH2类似物可作为潜在的抗血小板衍生物。

  摘要：

  先前的暗示PgH2是血小板的直接激活剂的观察结果表明，U46619的衍生物（具有与PgH2的结构同源性的特征明确的TxA2受体激动剂）可能具有抗血小板活性。本工作描述了[1S-（1 alpha，2 beta，3 alpha，4 alpha）]-3-[（四氢吡喃氧基）甲基] -2- [2- [2-[（三苯基甲基）氧基]乙基] -5-的合成。氧杂双环[2.2.1]庚烷（14）是合成各种环氧亚甲基衍生物的潜在有用的中间体。将后者转化为[1S-（1α，2β（Z），3α，4α）]-7- [3-[[2-[（[苯基氨基）羰基]-肼基]甲基] -5-氧杂环。 [2.2.1]庚-2-基] -5-庚烯酸（23），一种PgH2的环氧甲烷衍生物，如之前在TxA2拮抗剂SQ 29,548中所使用的，其中含有酰肼的下侧链。中间体14也被转化为[1S-（1α，2β（Z），3α，4α）]-7- [3-[（己基氨基）甲基]

  DOI：

  10.1021/jm00094a017
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 、 (2R)-2-[[(叔丁基)二甲基硅烷基]氧基]科立内酯 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98 %的产率得到(3aR,4S,5R,6aS)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-(tetrahydro-pyran-2-yloxymethyl)-hexahydro-cyclopenta[b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  一类新颖大环内酯的设计、制备及其应用

  摘要：

  本申请公开了一类新颖大环内酯的设计、制备及其应用，属于医药中间体技术领域。从Coreylactone出发，通过5‑7步转化，得到前列腺素大环内酯中间体A‑E，从共同中间体A‑E出发，还成功地运用到Carboprost和Travoprost产品的制备中，同时也推广至Bimatoprost、Tafluprost、Latanprost和Dinoprostone等PGF2a的制备。本发明提供了共同中间体A‑E大大缩短了后续偶联反应步骤，同时将目前工艺中难以去除5,6‑双键反式异构体提前规避，经过这种高效节约化和规模化的生产，给PGs制药工业带来了效率和效益的明显提升。

  公开号：

  CN115010692A

文献信息

• Novel reactivities on tert-butyldimethylsilyl and tert-butyldiphenylsilyl ethers; Application to the synthesis of 11-epi-PGF2.ALPHA..
  作者：YASUHIRO TORISAWA、MASAKATSU SHIBASAKI、SHIRO IKEGAMI

  DOI：10.1248/cpb.31.2607

  日期：——

  A facile 1, 5-migration of tert-butyldimethylsilyl and tert-butyldiphenylsilyl groups in the Witting reaction and under other basic conditions was observed during synthetic studies on prostaglandins. A new method for the cleavage of these two silyl protecting groups to the parent alcohol was developed by the combined use of potassium superoxide and crown ether in dimethyl sulfoxide. Utilizing these new reactivities, an efficient synthesis of 11-epi-PGF2α from the well known Corey lactone was successfully achieved.

  在前列腺素的合成研究中，观察到了在Witting反应及其他碱性条件下，叔丁基二甲基硅基和叔丁基二苯基硅基团的容易1,5迁移。通过在二甲基亚砜中联合使用过氧化钾和冠醚，开发了一种新的方法来裂解这两种硅保护基团，生成母酒。利用这些新的反应性，成功实现了从著名的Corey内酯高效合成11-epi-PGF2α。