1,6:2,3-dianhydro-4-O-(2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranosyl)-β-D-mannopyranose | 78172-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 1,6:2,3-dianhydro-4-O-(2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranosyl)-β-D-mannopyranose
• 英文别名: (1R,2S,4S,5R,7R)-10-phenyl-5-[[(1R,2S,4S,5R,6R)-3,8,9-trioxatricyclo[4.2.1.02,4]nonan-5-yl]oxy]-3,6,9,11-tetraoxatricyclo[5.4.0.02,4]undecane
• CAS: 78172-81-3
• 化学式: C₁₉H₂₀O₈
• 分子量: 376.363
• InChiKey: CXHNRDPSDQCUQK-NAOKHGRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  80.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6:2,3-dianhydro-4-O-(2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranosyl)-β-D-mannopyranose 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 1,6-anhydro-4-O-(α-D-altropyranosyl)-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Chemical modification of maltose. IV. Synthesis of 4-O-.ALPHA.-D-altropyranosyl-D-glucopyranose.

  摘要：

  新的还原性双糖 4-O-α-D-altropyranosyl-D-glucopyranose（12）是通过麦芽糖非还原部分的仲羟基异构化合成的。在室温下，用甲醇甲醇钠处理 1，6-脱水-4'，6'-O-亚苄基-2，2'-二-O-对甲苯磺酸-β-麦芽糖（2），可得到相应的单环氧化物（3），收率为 90%，其中的环氧乙烷环位于麦芽糖的还原部分。当反应在沸腾温度下进行时，可得到具有 α-D- 吡喃甘露糖基-D-吡喃甘露糖构型的二环氧化物（5），收率为 77%。从 2 中也可以得到化合物 5，收率为 79%。加热 5 和过量氢氧化钾的混合物，导致两个环氧乙烷环发生反轴裂解，裂解产物乙酰化后分离出 2，3-二-O-乙酰基-1，6-脱水-4-O-(2，3-二-O-乙酰基-4，6-O-亚苄基-α-D-阿洛吡喃糖基)-β-D-吡喃葡萄糖（6），收率为 81.4%。从 2 中也可以得到化合物 6，收率为 59%。通过以下步骤去除 6 的保护基团后，制备出吸湿性无定形粉末状的二糖 12：去苄基化、乙酰化、乙酰分解和去乙酰化。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.421
• 作为产物：
  描述：

  1,6-anhydro-4',6'-O-benzylidene-2,2'-di-O-tosyl-β-maltose 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以78.7%的产率得到1,6:2,3-dianhydro-4-O-(2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranosyl)-β-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  Chemical modification of maltose. IV. Synthesis of 4-O-.ALPHA.-D-altropyranosyl-D-glucopyranose.

  摘要：

  新的还原性双糖 4-O-α-D-altropyranosyl-D-glucopyranose（12）是通过麦芽糖非还原部分的仲羟基异构化合成的。在室温下，用甲醇甲醇钠处理 1，6-脱水-4'，6'-O-亚苄基-2，2'-二-O-对甲苯磺酸-β-麦芽糖（2），可得到相应的单环氧化物（3），收率为 90%，其中的环氧乙烷环位于麦芽糖的还原部分。当反应在沸腾温度下进行时，可得到具有 α-D- 吡喃甘露糖基-D-吡喃甘露糖构型的二环氧化物（5），收率为 77%。从 2 中也可以得到化合物 5，收率为 79%。加热 5 和过量氢氧化钾的混合物，导致两个环氧乙烷环发生反轴裂解，裂解产物乙酰化后分离出 2，3-二-O-乙酰基-1，6-脱水-4-O-(2，3-二-O-乙酰基-4，6-O-亚苄基-α-D-阿洛吡喃糖基)-β-D-吡喃葡萄糖（6），收率为 81.4%。从 2 中也可以得到化合物 6，收率为 59%。通过以下步骤去除 6 的保护基团后，制备出吸湿性无定形粉末状的二糖 12：去苄基化、乙酰化、乙酰分解和去乙酰化。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.421

文献信息

• Chemical modification of maltose. V. A new synthesis of 2-acetamido-2-deoxy-4-O-.ALPHA.-D-glucopyranosyl-.ALPHA.-D-glucopyranose (N-acetylmaltosamine).
  作者：MASAMI MORI、SETSUZO TEJIMA

  DOI：10.1248/cpb.29.1893

  日期：——

  Crystalline 2', 3, 3', 4', 6'-penta-O-acetyl-1, 6-anhydro-β-N-acetylmaltosamine (10) was prepared in 7 steps from 1, 6 : 2, 3-di-anhydro-4-O-(4, 6-O-benzylidene-2-O-tosyl-α-D-glucopyranosyl)-β-D-mannopyranose (3) as follows : benzylation, azidolysis of the oxirane ring, detosylation, debenzylidenation, acetylation, reduction of the azido to an amino group with concomitant debenzylation, and acetylation. Acetolysis of the 1, 6-anhydro-β-ring of 3-O-acetyl-1, 6-anhydro-2-azido-2-deoxy-4-O-(2, 4, 6-tri-O-acetyl-3-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-β-D-glucopyranose, which is the fifth intermediate in the synthesis of 10 from 3, yielded an anomeric mixture of the corresponding hexaacetates (12). Catalytic reduction of 12 followed by acetylation gave an anomeric mixture of 1, 2', 3, 3', 4', 6, 6'-hepta-O-acetyl-N-acetylmaltosamines (13). De-O-acetylation of 13 gave the title disaccharide 17. The mp and [α] D values of 17 were in fairly good agreement with those of N-acetylmaltosamine synthesized by Sinay et al. [M.A.M. Nassr, J.-C. Jacquinet, and P. Sinay, Carbohydr. Res., 77, 99 (1979)].

  晶体 2'，3，3'，4'，6'-五-O-乙酰基-1，6-脱水-β-N-乙酰基麦芽糖胺（10）由 1，6 : 2，3-二脱水-4-O-(4，6-O-亚苄基-2-O-对甲苯磺酸-α-D-吡喃葡萄糖基)-β-D-吡喃甘露糖（3）经以下 7 个步骤制备而成：苄基化、环氧乙烷环的叠氮分解、去苄基化、去苄基化、乙酰化、将叠氮基还原为氨基并同时去苄基化和乙酰化。3-O-acetyl-1, 6-anhydro-2-azido-2-deoxy-4-O-(2, 4, 6-tri-O-acetyl-3-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-β-D-glucopyranose 的 1, 6-anhydro-β- ring 的乙酰分解（这是由 3 合成 10 的第五个中间体）产生了相应六乙酸酯的异构体混合物（12）。催化还原 12 并进行乙酰化，可得到 1、2'、3、3'、4'、6、6'-七-O-乙酰基-N-乙酰基麦芽糖胺的异构体混合物（13）。对 13 进行去 O-乙酰化反应，得到标题二糖 17。17 的熔点和 [α] D 值与 Sinay 等人合成的 N-乙酰麦芽糖胺的熔点和 [α]D 值相当吻合[M.A.M.Nassr、J.-C. Jacquinet 和 P. Sinay，Carbohydr. Res.，77，99（1979 年）]。