Acetic acid (1R,2S,3R,4S)-3-acetoxymethyl-1,4-dichloro-7,7-dimethoxy-5,6-dioxo-bicyclo[2.2.1]hept-2-ylmethyl ester | 418768-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Acetic acid (1R,2S,3R,4S)-3-acetoxymethyl-1,4-dichloro-7,7-dimethoxy-5,6-dioxo-bicyclo[2.2.1]hept-2-ylmethyl ester
• 英文别名: [(1S,2R,3S,4R)-3-(acetyloxymethyl)-1,4-dichloro-7,7-dimethoxy-5,6-dioxo-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methyl acetate
• CAS: 418768-10-2
• 化学式: C₁₅H₁₈Cl₂O₈
• 分子量: 397.209
• InChiKey: XWXYJDHXZFWUSX-IOQCUFBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid (1R,2S,3R,4S)-3-acetoxymethyl-1,4-dichloro-7,7-dimethoxy-5,6-dioxo-bicyclo[2.2.1]hept-2-ylmethyl ester 在 indium 、 lithium chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 以88%的产率得到Acetic acid (1R,2S,3R,4S,6S)-3-acetoxymethyl-1,4-dichloro-6-hydroxy-7,7-dimethoxy-5-oxo-bicyclo[2.2.1]hept-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铟介导的降冰片基α-二酮的区域和非对映选择性还原。

  摘要：

  描述了一种新的，有效的，区域性的以及非对映选择性的将非可烯化的双环α-二酮转化为铟金属介导的合成有用的酰基辅酶的方法。该还原是高度非对映选择性的，仅以优异的产率仅产生内酰基-糖苷（内羟基），并耐受各种敏感的取代基，例如乙酸盐，酯和桥头卤素。对于两种可能的异构醇，在单取代的α-二酮还原中的区域选择性从70:30到100：0不等。该方法扩展到了高度官能化的环戊烷甲醛的合成，这是有机合成中的潜在组成部分，通过在MeOH / PhH中用Pb（OAc）4处理酰基转移酶来裂解酰基转移酶。

  DOI：

  10.1002/chem.200305656
• 作为产物：
  描述：

  [(1R,2S,3R,4S,5R)-3-(acetyloxymethyl)-1,4-dichloro-5-hydroxy-7,7-dimethoxy-6-oxo-5-prop-2-enyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methyl acetate 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 Acetic acid (1R,2S,3R,4S)-3-acetoxymethyl-1,4-dichloro-7,7-dimethoxy-5,6-dioxo-bicyclo[2.2.1]hept-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Lead(iv) acetate: intriguing reactivity profile

  摘要：

  LTA反应中，从降冰片烯α-二酮衍生的同烯丙醇通过在回流苯中通过烯丙基的β-断裂反应，仅生成相应的α-二酮，而将溶剂改为甲醇则可生成新型甲氧基取代的螺环四氢呋喃产物。

  DOI：

  10.1039/b708268a

文献信息

• Diastereoselection During Allylindium Addition to Norbornylα-Diketones
  作者：Faiz Ahmed Khan、Jyotirmayee Dash

  DOI：10.1002/ejoc.200400044

  日期：2004.6

  We report a highly regio- and diastereoselective allylindium addition to norbornyl α-diketones that leads to acyloins. The diastereoselection in the case of monosubstituted derivatives greatly depends on the nature of the 5-endo substituents. Non-chelating groups direct the addition from the sterically less congested exo-face, diagonal to the substituent, while chelating substituents, such as an alkoxy

  我们报告了一种高度区域选择性和非对映选择性的烯丙基钯添加到降冰片基 α-二酮中，导致 acyloins。在单取代衍生物的情况下，非对映选择很大程度上取决于 5-内取代基的性质。非螯合基团引导从空间上不太拥挤的外表面加成，与取代基对角，而螯合取代基，如烷氧基或乙酰氧基单元，诱导选择性的完全逆转。与降冰片基骨架直接连接的氧原子的存在对于引发螯合效应至关重要，因为乙酰氧基甲基 (-CH2OAc) 基团表现出正常行为并充当非螯合基团。注意到明显无害的外-Me 取代基的显着影响（逆转）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)