2-(ethylsulfanylcarbonyl)acetic acid | 83610-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(ethylsulfanylcarbonyl)acetic acid
• 英文别名: ethylsulfanylcarbonylacetic acid；malonyl ethanethiol thioester；S-Ethyl hydrogen Monothiomalonate；3-Ethylsulfanyl-3-oxopropanoic acid
• CAS: 83610-96-2
• 化学式: C₅H₈O₃S
• 分子量: 148.183
• InChiKey: DBXNBDQXEYGZRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  79.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(ethylsulfanylcarbonyl)acetic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 magnesium(II) perchlorate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.1h， 生成 4-methoxybenzyl 2-bromo-3-(ethylthio)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  有机催化对映选择性合成带有硫酯基团和三个立构中心的硝基环丙烷

  摘要：

  开发了一个两阶段方案来获取带有硫酯基团和三个立体中心的硝基环丙烷。该方案实现了 54% 至 75% 的实际总产率，以及高水平的立体选择性（单一非对映异构体的 ee 高达 98%）。溴化单硫代丙二酸酯 (Br-MTM) 用作 α-溴代硫代乙酸酯等价物，在“水上”和有机均相条件下，在低催化剂负载量 (0.5 mol%) 金鸡纳生物碱方酰胺存在下，可与硝基烯烃高效反应。所得的α-溴-γ-硝基硫酯经历反选择性脱羧和分子内SN2环化过程，从而形成所需的环丙烷。对照实验与计算研究一起进行，以便深入了解观察到的立体选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202400268
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸 、 乙硫醇 在 磷酸单乙基酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 30.0h， 以90%的产率得到2-(ethylsulfanylcarbonyl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  一种制备丙二酸硫代类似物S-酯的简便方法

  摘要：

  在多磷酸乙酯 (PPE) 存在下，通过丙二酸与硫醇的直接缩合，很容易以高产率制备 2-羧基乙硫代 S-酯（RSCOCH2COOH）和丙烷双（硫代）S,S'-二酯（RSCOCH2COSR）。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.2303

文献信息

• The Carbohydrate−Sesquiterpene Interface. Directed Synthetic Routes to Both (+)- and (−)-Fomannosin from <scp>d</scp>-Glucose
  作者：Leo A. Paquette、Xiaowen Peng、Jiong Yang、Ho-Jung Kang

  DOI：10.1021/jo8004233

  日期：2008.6.1

  An enantiodivergent strategy for the total chemical synthesis of both naturally occurring (+)-fomannosin (1) and its (−)-antipode (ent-1) from α-d-glucose has been developed and successfully implemented. The key steps in the overall pathway include the following: (i) application of the zirconocene-mediated ring contraction of vinyl furanosides for the construction of highly substituted cyclobutanols;

  已开发并成功实施了一种自然化学（+）-fomannosin（1）及其从α- d-葡萄糖合成其（-）-antipode（ent - 1）的化学合成对映体策略。总体途径中的关键步骤包括：（i）锆茂茂介导的乙烯基呋喃糖苷的环收缩在构建高度取代的环丁醇中的应用；（ii）利用闭环复分解反应形成五元侧链。（iii）求助于单硫代丙二酸酯，以将其化学选择性还原成敏感的内酯中间体45；（iv）用OsO 4进行羟基定向的二羟基化反应，生成48; （v）通过环亚硫酸盐和三氟甲磺酸环丁酯顺序消除。对映体系列之间的桥由六步连接组成，涉及22的结构修饰以产生ent - 30b。光学活性在整个过程中被完全保留。
• General chemoenzymatic route to two-stereocenter triketides employing assembly line ketoreductases
  作者：Zhicheng Zhang、Alexis J. Cepeda、Mireya L. Robles、Melissa Hirsch、Kaan Kumru、Jina A. Zhou、Adrian T. Keatinge-Clay

  DOI：10.1039/c9cc07966a

  日期：——

  Ketoreductases from polyketide assembly lines retain stereocontrol in a general chemoenzymatic route to two-stereocenter triketides.

  聚酮合成线路中的酮还原酶在通用化学酶路线中保持立体控制，用于合成具有两个立体中心的三酮。
• Bioinspired tetraamino-bisthiourea chiral macrocycles in catalyzing decarboxylative Mannich reactions
  作者：Hao Guo、Yu-Fei Ao、De-Xian Wang、Qi-Qiang Wang

  DOI：10.3762/bjoc.18.51

  日期：——

  easy synthesis, gram-scale of macrocycle products can be readily obtained. These chiral macrocycles were applied in catalyzing bioinspired decarboxylative Mannich reactions. Only 5 mol % of the optimal macrocycle catalyst efficiently catalyzed the decarboxylative addition of a broad scope of malonic acid half thioesters to isatin-derived ketimines with excellent yields and good enantioselectivity. The

  通过片段偶联方法以高产率合成了一系列含有两个二芳基硫脲和两个手性二胺单元的四氨基-二硫脲手性大环化合物。不同的手性二胺单元，包括环己二胺和二苯乙二胺，很容易通过双胺和二异硫氰酸酯片段的均和杂 [1 + 1] 大环缩合结合。通过简单的合成，可以很容易地获得克级的大环产品。这些手性大环化合物可用于催化仿生脱羧曼尼希反应。只有 5 mol% 的最佳大环催化剂有效地催化了广泛范围的丙二酸半硫酯与靛红衍生的酮亚胺的脱羧加成，具有优异的收率和良好的对映选择性。发现刚性大环框架以及硫脲和叔胺位点之间的合作对于实现有效的活化和立体控制至关重要。如对照实验所示，具有相同结构基序的无环类似物的催化是非选择性的。
• Asymmetric Synthesis of the Phytopathogen (+)-Fomannosin
  作者：Leo A. Paquette、Xiaowen Peng、Jiong Yang

  DOI：10.1002/anie.200702056

  日期：2007.10.15
• IMAMOTO, TSUNEO;KODERA, MASAHITO;YOKOYAMA, MASATAKA, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1982, 55, N 7, 2303-2304
  作者：IMAMOTO, TSUNEO、KODERA, MASAHITO、YOKOYAMA, MASATAKA

  DOI：——

  日期：——