(1R,2R,6S)-2-[3-(chloroacetyloxy)propyl]-2-methyl-3,9-dioxabicyclo[4.2.1]nonan-4-one | 553635-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: (1R,2R,6S)-2-[3-(chloroacetyloxy)propyl]-2-methyl-3,9-dioxabicyclo[4.2.1]nonan-4-one
• 英文别名: 3-[(1R,2R,6S)-2-methyl-4-oxo-3,9-dioxabicyclo[4.2.1]nonan-2-yl]propyl 2-chloroacetate
• CAS: 553635-90-8
• 化学式: C₁₃H₁₉ClO₅
• 分子量: 290.744
• InChiKey: AKWYKAZINHSRHJ-OPQQBVKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,6S)-2-[3-(chloroacetyloxy)propyl]-2-methyl-3,9-dioxabicyclo[4.2.1]nonan-4-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 hydrazine thiocarbonate 、 lutidine 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 78.33h， 生成 (αR,2R,5S)-α-(3-hydroxypropyl)-α-methyl-5-(2-oxopropyl)tetrahydrofuran-2-methanol
  参考文献：
  名称：

  硬化菌素A潜在前体的合成方法

  摘要：

  描述了一种直接的方法来制备抗肿瘤天然二萜的简单双环类似物硬化菌素A。将易于获得的双环酮8（由呋喃和三氯丙酮制备）进行对映选择性甲基化，得到旋光性酮11。使用Negishi方法进行的区域选择性烯丙基化得到的α，α-二烷基酮12，通过硼氢化-氧化和保护作用转化为氯乙酸盐15。区域选择性的Baeyer-Villiger氧化提供了内酯7a，可以将其转化为甲硅烷基醚7b。Tebbe烯烃化反应提供了两种烯醇醚的混合物，其中所需的产物17是次要的异构体。多次尝试使用主要的环内烯醇醚18给出硬化菌素的三环类似物均未成功。内酯18的打开和二醇的选择性保护得到伯醇24，其被氧化为酮醛25。不幸的是25的频哪醇偶联没有给出任何环状产物。二烯27也是由25制备的，但是所有对27的闭环易位的尝试都遇到了同样的命运。这些各种环化方法的失败凸显了形成中型环系统（尤其是那些顺式环系统）的困难-在四氢呋喃环的2和5位稠合。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00283-7
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,5S)-2-[3-(chloroacetyloxy)propyl]-2-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one 在 5-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl sulfide 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 28.0h， 以52%的产率得到(1R,2R,6S)-2-[3-(chloroacetyloxy)propyl]-2-methyl-3,9-dioxabicyclo[4.2.1]nonan-4-one
  参考文献：
  名称：

  硬化菌素A潜在前体的合成方法

  摘要：

  描述了一种直接的方法来制备抗肿瘤天然二萜的简单双环类似物硬化菌素A。将易于获得的双环酮8（由呋喃和三氯丙酮制备）进行对映选择性甲基化，得到旋光性酮11。使用Negishi方法进行的区域选择性烯丙基化得到的α，α-二烷基酮12，通过硼氢化-氧化和保护作用转化为氯乙酸盐15。区域选择性的Baeyer-Villiger氧化提供了内酯7a，可以将其转化为甲硅烷基醚7b。Tebbe烯烃化反应提供了两种烯醇醚的混合物，其中所需的产物17是次要的异构体。多次尝试使用主要的环内烯醇醚18给出硬化菌素的三环类似物均未成功。内酯18的打开和二醇的选择性保护得到伯醇24，其被氧化为酮醛25。不幸的是25的频哪醇偶联没有给出任何环状产物。二烯27也是由25制备的，但是所有对27的闭环易位的尝试都遇到了同样的命运。这些各种环化方法的失败凸显了形成中型环系统（尤其是那些顺式环系统）的困难-在四氢呋喃环的2和5位稠合。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00283-7