4-甲氧基-3,3-二甲基-6-氧代-1,4-环己二烯-1-甲醛 | 652153-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯酯类
• 中文名称: 4-甲氧基-3,3-二甲基-6-氧代-1,4-环己二烯-1-甲醛
• 英文名称: 4-methoxy-3,3-dimethyl-6-oxocyclohexa-1,4-diene-1-carboxaldehyde
• 英文别名: 4-Methoxy-3,3-dimethyl-6-oxocyclohexa-1,4-diene-1-carbaldehyde
• CAS: 652153-12-3
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• mdl: MFCD18806149
• 分子量: 180.203
• InChiKey: WRDCFHYTMAZBHE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲氧基-3,3-二甲基-6-氧代-1,4-环己二烯-1-甲醛 、 (4aR,6R,8aS)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-8a-methoxy-β-oxo-6-(phenylmethoxy)naphthalene-1-propanoic acid prop-2-enyl ester 在 caesium carbonate 、 吗啉 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 乙酸乙酯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 97.0h， 以70%的产率得到(4aR,4bS,6aR,8R,10aR,10bR,12aR)-1,4,4a,4b,5,6,7,8,9,10,10a,10b,11,12,12a-hexadecahydro-2-methoxy-1,1,10a-trimethyl-4,11-dioxo-8-(phenylmethoxy)chrysene-4a-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过使用阴离子环加成反应对与五环三萜有关的多官能四环化合物进行对映选择性合成

  摘要：

  本文中，我们报告了使用（-）- Weiland-Mischer酮衍生的手性双环CD Nazarov中间体（参见6）与非手性环己烯酮（参见5）之间的阴离子环加成反应，对多官能ABCD四环的聚合对映选择性合成。充分官能化以提供五环三萜的环A（方案5）。手性双环CD纳扎罗夫中间体与非手性环己烯酮加成环后形成环B，得到具有顺-反-反-反-反式构型的ABCD四环（参见4）。通过对该加合物进行进一步的转化，可以将C（10）上的醛基角官能团还原为Me基（17），并通过使用C（7）上的酮基官能团在C（5）C（6）上引入不饱和键（3；方案6）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390315
• 作为产物：
  描述：

  4-Methoxy-5,5-dimethyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carbaldehyde 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.08h， 以99%的产率得到4-甲氧基-3,3-二甲基-6-氧代-1,4-环己二烯-1-甲醛
  参考文献：
  名称：

  通过使用阴离子环加成反应对与五环三萜有关的多官能四环化合物进行对映选择性合成

  摘要：

  本文中，我们报告了使用（-）- Weiland-Mischer酮衍生的手性双环CD Nazarov中间体（参见6）与非手性环己烯酮（参见5）之间的阴离子环加成反应，对多官能ABCD四环的聚合对映选择性合成。充分官能化以提供五环三萜的环A（方案5）。手性双环CD纳扎罗夫中间体与非手性环己烯酮加成环后形成环B，得到具有顺-反-反-反-反式构型的ABCD四环（参见4）。通过对该加合物进行进一步的转化，可以将C（10）上的醛基角官能团还原为Me基（17），并通过使用C（7）上的酮基官能团在C（5）C（6）上引入不饱和键（3；方案6）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390315

文献信息

• Synthetic Studies toward Highly Functionalized 5β-Lanosterol Derivatives:  A Versatile Approach Utilizing Anionic Cycloaddition
  作者：Sreekanth A. Ramachandran、Rajendra K. Kharul、Sylvain Marque、Pierre Soucy、Frédéric Jacques、Robert Chênevert、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/jo0608725

  日期：2006.8.1

  Stereoselective synthesis of the potentially biologically valuable 5β-lanosteroidal-type backbone was achieved via anionic cycloaddition. Synthesis of the two new bicyclic Nazarov intermediates 14 and 40 and their cycloaddition with chiral cyclohexenone 25 and further functional group manipulations resulted in highly functionalized tetracyclic intermediates 28 and 44. These synthetic intermediates

  通过阴离子环加成反应实现了具有潜在生物学价值的5β-羊毛甾类骨架的立体选择性合成。两个新的双环Nazarov中间体14和40的合成以及它们与手性环己烯酮25的环加成以及进一步的官能团操纵导致高度官能化的四环中间体28和44。这些合成的中间体可能导致新合成基于羊毛甾醇的抑制剂。
• Enantioselective Synthesis of a Polyfunctionalized Tetracycle Related to Pentacyclic Triterpenes by Using an Anionic Cycloaddition Reaction
  作者：Alain Rouillard、Marc-André Bonin、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1002/hlca.200390315

  日期：2003.11

  Herein we report a convergent enantioselective synthesis of a polyfunctionalized ABCD tetracycle by using an anionic cycloaddition reaction between a chiral bicyclic CD Nazarov intermediate (see 6), derived from the (−)-Weiland–Mischer ketone, and an achiral cyclohexenone (see 5) adequately functionalized to furnish the ring A of pentacyclic triterpenes (Scheme 5). The chiral bicyclic CD Nazarov intermediate

  本文中，我们报告了使用（-）- Weiland-Mischer酮衍生的手性双环CD Nazarov中间体（参见6）与非手性环己烯酮（参见5）之间的阴离子环加成反应，对多官能ABCD四环的聚合对映选择性合成。充分官能化以提供五环三萜的环A（方案5）。手性双环CD纳扎罗夫中间体与非手性环己烯酮加成环后形成环B，得到具有顺-反-反-反-反式构型的ABCD四环（参见4）。通过对该加合物进行进一步的转化，可以将C（10）上的醛基角官能团还原为Me基（17），并通过使用C（7）上的酮基官能团在C（5）C（6）上引入不饱和键（3；方案6）。