1,2,3,5,6,7-六氢-吲哚嗪-8-甲醛 | 868366-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 1,2,3,5,6,7-六氢-吲哚嗪-8-甲醛
• 英文名称: 1,2,3,5,6,7-hexahydroindolizine-8-carbaldehyde
• CAS: 868366-91-0
• 化学式: C₉H₁₃NO
• mdl: MFCD08234742
• 分子量: 151.208
• InChiKey: UDOIBOYGLYPRLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,5,6,7-六氢-吲哚嗪-8-甲醛 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、6.89 MPa 条件下， 反应 96.0h， 生成 (+/-)-5-epitashiromine 、 (+/-)-tashiromine
  参考文献：
  名称：

  分子内各种π-亲核试剂对化学选择性活化酰胺的加成作用及其在（±）-Tashiromine合成中的应用

  摘要：

  尽管迄今为止仅报道了单环化，但事实证明，Vilsmeier-Haack型环化对于生成许多生物碱的多环核心部分特别有效。为了快速有效地构建多环生物碱，我们决定通过利用连续生成并被束缚的亲核试剂捕获的亚胺离子来开发Vilsmeier-Haack反应。为了制定这样的策略，我们必须设置第一个环化。这本身就构成了巨大的挑战，因为酰胺的活化条件通常与拴系的亲核试剂不相容，除了已经报道的吲哚和芳环。本文描述了分子内将甲硅烷基烯醇醚，烯丙基硅烷和烯胺加到化学选择性活化的甲酰胺上的综合研究，脂族酰胺和内酰胺。5-的收率好到极好exo， 6- exo和6- end模式的环化。此外，我们证明了环化后溶液中的亚种是亚胺离子。这对于制定双环化战略非常令人鼓舞。还报道了快速合成（±）-tashiromine的方法。

  DOI：

  10.1021/jo052141v
• 作为产物：
  描述：

  (E/Z)-1-(5'-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-4'-enyl)pyrrolidin-2-one 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以93%的产率得到1,2,3,5,6,7-六氢-吲哚嗪-8-甲醛
  参考文献：
  名称：

  将束缚的非芳族碳亲核试剂加到化学选择性活化的酰胺上。

  摘要：

  [反应：见正文]为了开发合成多环生物碱的新方法，我们成功地将甲硅烷基烯醇醚，烯丙基硅烷和烯胺添加到酰胺生成的亚胺离子上。由于其较高的氧化态，与标准的曼尼希单环化反应相比，此类亚胺具有潜在的双环化作用，但尚未开发出优势。我们在此报道了将束缚的非芳香族碳亲核试剂添加到活化酰胺中以产生具有内环或外环氮的各种环大小的烯胺的第一个实例。

  DOI：

  10.1021/ol0516519

文献信息

• Addition of Tethered Nonaromatic Carbon Nucleophiles to Chemoselectively Activated Amides
  作者：Guillaume Bélanger、Robin Larouche-Gauthier、Frédéric Ménard、Miguel Nantel、Francis Barabé

  DOI：10.1021/ol0516519

  日期：2005.9.1

  text] In an effort to develop new ways of synthesizing polycyclic alkaloids, we successfully added silyl enol ethers, allylsilanes, and enamines to iminium ions generated from amides. Because of their higher oxidation state, such iminiums show a yet unexploited advantage of potential double cyclizations over standard Mannich monocyclizations. We report herein the first example of tethered nonaromatic

  [反应：见正文]为了开发合成多环生物碱的新方法，我们成功地将甲硅烷基烯醇醚，烯丙基硅烷和烯胺添加到酰胺生成的亚胺离子上。由于其较高的氧化态，与标准的曼尼希单环化反应相比，此类亚胺具有潜在的双环化作用，但尚未开发出优势。我们在此报道了将束缚的非芳香族碳亲核试剂添加到活化酰胺中以产生具有内环或外环氮的各种环大小的烯胺的第一个实例。
• Intramolecular Additions of Various π-Nucleophiles to Chemoselectively Activated Amides and Application to the Synthesis of (±)-Tashiromine
  作者：Guillaume Bélanger、Robin Larouche-Gauthier、Frédéric Ménard、Miguel Nantel、Francis Barabé

  DOI：10.1021/jo052141v

  日期：2006.1.1

  are usually not compatible with tethered nucleophiles, except for indoles and aromatic rings which have already been reported. This paper describes the comprehensive study of intramolecular addition of silyl enol ethers, allylsilanes, and enamines to chemoselectively activated formamides, aliphatic amides, and lactams. Good to excellent yields were obtained for the 5-exo, 6-exo, and 6-endo modes of cyclization

  尽管迄今为止仅报道了单环化，但事实证明，Vilsmeier-Haack型环化对于生成许多生物碱的多环核心部分特别有效。为了快速有效地构建多环生物碱，我们决定通过利用连续生成并被束缚的亲核试剂捕获的亚胺离子来开发Vilsmeier-Haack反应。为了制定这样的策略，我们必须设置第一个环化。这本身就构成了巨大的挑战，因为酰胺的活化条件通常与拴系的亲核试剂不相容，除了已经报道的吲哚和芳环。本文描述了分子内将甲硅烷基烯醇醚，烯丙基硅烷和烯胺加到化学选择性活化的甲酰胺上的综合研究，脂族酰胺和内酰胺。5-的收率好到极好exo， 6- exo和6- end模式的环化。此外，我们证明了环化后溶液中的亚种是亚胺离子。这对于制定双环化战略非常令人鼓舞。还报道了快速合成（±）-tashiromine的方法。