6,7-didehydro-4,5α-epoxy-3,14β-dimethoxy-17-methylmorphinan-6-carbonitrile | 860457-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: 6,7-didehydro-4,5α-epoxy-3,14β-dimethoxy-17-methylmorphinan-6-carbonitrile
• 英文别名: (4R,4aS,7aS,12bS)-4a,9-dimethoxy-3-methyl-1,2,4,5,7a,13-hexahydro-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinoline-7-carbonitrile
• CAS: 860457-10-9
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂O₃
• 分子量: 338.406
• InChiKey: CKXPPJKICCHKTL-XFWGSAIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  54.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-didehydro-4,5α-epoxy-3,14β-dimethoxy-17-methylmorphinan-6-carbonitrile 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、344.74 kPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 5,6-didehydro-3,4,14β-trimethoxy-17-methylmorphinan-6-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  适用于6-酮吗啡喃的van Leusen反应机理的多样性和所产生的丙烯腈亚结构的合成潜能

  摘要：

  甲苯磺酰基甲基异氰化物用于将7,8-二氢-6-吗啡酮转化为6,7-二氢吗啡-6-腈，并保留了4,5-环氧环。然而，在NaH存在下开环发生，得到5,6,7,8-四氢吗啡喃-6-腈。将亲核试剂如锂二异丙基酰胺或格利雅试剂添加到丙烯腈亚结构中，得到开环的5，6-二氢加氢产物。通过X射线晶体结构分析对7种产物进行了表征，并揭示了对Van Leusen反应机理多样性的见解。

  DOI：

  10.1021/jo050362v
• 作为产物：
  描述：

  14-methoxycodeinone 、 对甲基苯磺酰甲基异腈 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以19%的产率得到6,7-didehydro-4,5α-epoxy-3,14β-dimethoxy-17-methylmorphinan-6-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  适用于6-酮吗啡喃的van Leusen反应机理的多样性和所产生的丙烯腈亚结构的合成潜能

  摘要：

  甲苯磺酰基甲基异氰化物用于将7,8-二氢-6-吗啡酮转化为6,7-二氢吗啡-6-腈，并保留了4,5-环氧环。然而，在NaH存在下开环发生，得到5,6,7,8-四氢吗啡喃-6-腈。将亲核试剂如锂二异丙基酰胺或格利雅试剂添加到丙烯腈亚结构中，得到开环的5，6-二氢加氢产物。通过X射线晶体结构分析对7种产物进行了表征，并揭示了对Van Leusen反应机理多样性的见解。

  DOI：

  10.1021/jo050362v

文献信息

• Mechanistic Diversity of the van Leusen Reaction Applied to 6-Ketomorphinans and Synthetic Potential of the Resulting Acrylonitrile Substructures
  作者：Johannes Schütz、Petra Windisch、Elka Kristeva、Klaus Wurst、Karl-Hans Ongania、Ulrike E. I. Horvath、Herwig Schottenberger、Gerhard Laus、Helmut Schmidhammer

  DOI：10.1021/jo050362v

  日期：2005.6.1

  8-tetradehydromorphinan-6-carbonitriles. Addition of nucleophiles such as Li diisopropylamide or Grignard reagents to the acrylonitrile substructure yielded ring-opened 5,6-didehydro products. Seven products were characterized by X-ray crystal structure analysis and revealed insight into the mechanistic diversity of the van Leusen reaction.

  甲苯磺酰基甲基异氰化物用于将7,8-二氢-6-吗啡酮转化为6,7-二氢吗啡-6-腈，并保留了4,5-环氧环。然而，在NaH存在下开环发生，得到5,6,7,8-四氢吗啡喃-6-腈。将亲核试剂如锂二异丙基酰胺或格利雅试剂添加到丙烯腈亚结构中，得到开环的5，6-二氢加氢产物。通过X射线晶体结构分析对7种产物进行了表征，并揭示了对Van Leusen反应机理多样性的见解。