(1R,3R,4R,6R,7S,8R,12S)-3,7-bis(benzyloxy)-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-12-hydroxy-1-hydroxymethyl-6-(4-methoxybenzyloxy)-5,5-dimethyl-9-methylenebicyclo[6.4.0]dodecan-2-one | 677751-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,3R,4R,6R,7S,8R,12S)-3,7-bis(benzyloxy)-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-12-hydroxy-1-hydroxymethyl-6-(4-methoxybenzyloxy)-5,5-dimethyl-9-methylenebicyclo[6.4.0]dodecan-2-one
• 英文别名: (1S,4aR,5S,6R,8R,9R,10aR)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-hydroxy-10a-(hydroxymethyl)-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-7,7-dimethyl-4-methylidene-5,9-bis(phenylmethoxy)-1,2,3,4a,5,6,8,9-octahydrobenzo[8]annulen-10-one
• CAS: 677751-22-3
• 化学式: C₄₄H₆₀O₈Si
• 分子量: 745.041
• InChiKey: WPKNORDOAKRQIK-BXXOAAQFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.06
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,4R,6R,7S,8R,12S)-3,7-bis(benzyloxy)-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-12-hydroxy-1-hydroxymethyl-6-(4-methoxybenzyloxy)-5,5-dimethyl-9-methylenebicyclo[6.4.0]dodecan-2-one 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 phosphate buffer 、 硫酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 水 、 仲丁基锂 、 四丁基碘化铵 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (1R,2S,3S,4R,6S,7S,8R,12S)-3,7-bis(benzyloxy)-6-(3-butenyl)-4,6-(cyclohexylmethylsilylenedioxy)-2,12-(isopropylidenedioxy)-1-(methoxymethoxymethyl)-5,5-dimethyl-9-methylenebicyclo[6.4.0]dodecane
  参考文献：
  名称：

  利用碘化钐(II)介导的双羟醛环化立体选择性合成19-羟基紫杉醇

  摘要：

  具有双羟醛骨架的新型 19-羟基紫杉醇 36 的立体选择性合成是通过 B 到 BC 到 ABC 环构建的方式实现的。通过分子内碘化钐 (II) 介导的双羟醛环化反应，由环氧酮醛 8 以高收率合成了对应于 19-羟基紫杉醇 B 环的光学活性 8 元环 6。对应于BC环系的双环化合物5是由8元环6通过连续的三甲基铝辅助立体选择性共轭加成和分子内碘化钐（II）介导的双羟醛环化反应制备的。ABC环系统4是通过立体选择性同烯丙基化和频哪醇偶联环化与低价钛构建的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.677
• 作为产物：
  描述：

  (5S,6R,8R,9S,10S)-6-(tert-butyldimethylsiloxy)-5,9-dibenzyloxy-7,7-dimethyl-10-(4-formylbut-1-en-2-yl)-8-(4-methoxybenzyloxy)-1-oxa-4-oxospiro[2.7]decane 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以14.2 mg的产率得到(1R,3R,4R,6R,7S,8R,12S)-3,7-bis(benzyloxy)-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-12-hydroxy-1-hydroxymethyl-6-(4-methoxybenzyloxy)-5,5-dimethyl-9-methylenebicyclo[6.4.0]dodecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  利用碘化钐(II)介导的双羟醛环化立体选择性合成19-羟基紫杉醇

  摘要：

  具有双羟醛骨架的新型 19-羟基紫杉醇 36 的立体选择性合成是通过 B 到 BC 到 ABC 环构建的方式实现的。通过分子内碘化钐 (II) 介导的双羟醛环化反应，由环氧酮醛 8 以高收率合成了对应于 19-羟基紫杉醇 B 环的光学活性 8 元环 6。对应于BC环系的双环化合物5是由8元环6通过连续的三甲基铝辅助立体选择性共轭加成和分子内碘化钐（II）介导的双羟醛环化反应制备的。ABC环系统4是通过立体选择性同烯丙基化和频哪醇偶联环化与低价钛构建的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.677

文献信息

• Stereoselective Construction of BC-ring unit of 19-Hydroxytaxol by Samarium(II) Iodide-mediated Double Aldol Cyclization
  作者：Jun-ichi Matsuo、Yasuyuki Ogawa、Khanitha Pudhom、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2004.124

  日期：2004.2

  The C-ring of 19-hydroxytaxol is stereoselectively constructed by samarium(II) iodide-mediated intramolecular double aldol cyclization of epoxyketo aldehyde to form the BC-ring unit which has the desired stereochemistry.

  19-hydroxytaxol 的 C 环是通过碘化钐（II）介导的环氧酮醛分子内双醛环化反应立体选择性地构建的，从而形成具有所需立体化学结构的 BC 环单元。