(1S,2R)-1-benzyl(oxy)-2-methyl-2-tert-butyldimethylsilyl(oxy)methyl-4-thiophenylmethyl-3-cyclohexene | 188052-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2R)-1-benzyl(oxy)-2-methyl-2-tert-butyldimethylsilyl(oxy)methyl-4-thiophenylmethyl-3-cyclohexene
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[[(1R,6S)-1-methyl-6-phenylmethoxy-3-(phenylsulfanylmethyl)cyclohex-2-en-1-yl]methoxy]silane
• CAS: 188052-35-9
• 化学式: C₂₈H₄₀O₂SSi
• 分子量: 468.776
• InChiKey: VMGKCOPMLOZEES-XTEPFMGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.11
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-1-benzyl(oxy)-2-methyl-2-tert-butyldimethylsilyl(oxy)methyl-4-thiophenylmethyl-3-cyclohexene 在 盐酸 、 sodium tungstate 、 pyridine-SO3 complex 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 2-((1S,6S)-3-Benzenesulfonylmethyl-6-benzyloxy-1-methyl-cyclohex-2-enyl)-1-((1R,5S,7S)-7-hydroxy-2,2,4-trimethyl-6-oxa-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-3-yl)-ethanone
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜5：A和C环的合成：N-羟基亚氨基内酯的异常重排

  摘要：

  由溴二茂烯5和丙烯酰氯合成紫杉醇环A得到6，通过分离非对映异构体7拆分。7的烯丙基氧化得到8，经脱保护，酯化和还原反应得到11。加热11，然后还原和保护得到13。C环组件是使用不对称的Birch还原方法与标准官能团操作相结合制成的，给出了28个。将13和28合并得到29，将其转换为33。热解33不会产生一氧化氮，而是离子化为氧二烯基阳离子，最终导致34。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00305-1
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2'S,2S)-2,4-dimethyl-2-<<2'-(methoxymethyl)pyrrolidinyl>carbonyl>-3-cyclohexen-1-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 lithium diethylamide 、 碘 、 四丁基碘化铵 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 93.55h， 生成 (1S,2R)-1-benzyl(oxy)-2-methyl-2-tert-butyldimethylsilyl(oxy)methyl-4-thiophenylmethyl-3-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜5：A和C环的合成：N-羟基亚氨基内酯的异常重排

  摘要：

  由溴二茂烯5和丙烯酰氯合成紫杉醇环A得到6，通过分离非对映异构体7拆分。7的烯丙基氧化得到8，经脱保护，酯化和还原反应得到11。加热11，然后还原和保护得到13。C环组件是使用不对称的Birch还原方法与标准官能团操作相结合制成的，给出了28个。将13和28合并得到29，将其转换为33。热解33不会产生一氧化氮，而是离子化为氧二烯基阳离子，最终导致34。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00305-1

文献信息

• Enantioselective synthesis of a taxane C-ring component using the Schultz asymmetric Birch reduction methodology
  作者：Philip Magnus、Francis Tavares、Nicholas Westwood

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00094-4

  日期：1997.2

  The asymmetric Birch reduction methodology has been used to develop two complementary routes to the taxane C-ring component in an enantioenriched form.

  不对称的桦木还原方法已被用于开发对映体富集形式的紫杉烷C环组件的两条互补路线。
• Taxane diterpenes 5: Synthesis of the A- and C-rings: An unusual rearrangement of an N-hydroxyimino lactone
  作者：Philip Magnus、Nicholas Westwood、Mark Spyvee、Christopher Frost、Patrick Linnane、Francis Tavares、Vince Lynch

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00305-1

  日期：1999.5

  Ring A of taxol was synthesized from the bromodiene 5 and acryloyl chloride to give 6, which was resolved by separation of diastereomers 7. Allylic oxidation of 7 gave 8, which on deprotection, esterification and reduction gave 11. Heating 11 followed by reduction and protection gave 13. The C-ring component was made using asymmetric Birch reduction methodology combined with standard functional group

  由溴二茂烯5和丙烯酰氯合成紫杉醇环A得到6，通过分离非对映异构体7拆分。7的烯丙基氧化得到8，经脱保护，酯化和还原反应得到11。加热11，然后还原和保护得到13。C环组件是使用不对称的Birch还原方法与标准官能团操作相结合制成的，给出了28个。将13和28合并得到29，将其转换为33。热解33不会产生一氧化氮，而是离子化为氧二烯基阳离子，最终导致34。