1-{2,6-dichloro-4-[(phenylsulfinyl)methyl]pyridin-3-yl}hex-5-en-1-one | 544418-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-{2,6-dichloro-4-[(phenylsulfinyl)methyl]pyridin-3-yl}hex-5-en-1-one
• 英文别名: 1-[4-(Benzenesulfinylmethyl)-2,6-dichloropyridin-3-yl]hex-5-en-1-one
• CAS: 544418-39-5
• 化学式: C₁₈H₁₇Cl₂NO₂S
• 分子量: 382.31
• InChiKey: VKISHKLNCINNKC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  66.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-{2,6-dichloro-4-[(phenylsulfinyl)methyl]pyridin-3-yl}hex-5-en-1-one 在 对甲苯磺酸 、 七氟丁酸酐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.17h， 以67%的产率得到1,3-dichloro-5-(phenylthio)-8,9-dihydro-7H-cyclopenta[h]isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  连续的Pummerer-Diels-Alder路线用于呋喃并[3,4-c]吡啶的产生和捕获：1-芳基萘木酚素的杂环类似物的合成。

  摘要：

  邻苯甲酰基取代的吡啶基甲基亚砜的Pummerer反应产生α-硫代碳羰基化反应，邻位酮官能团的拦截作用产生α-硫代取代的呋喃[3,4-c]吡啶作为过渡中间体。后者经过Diels-Alder环加成反应，并加入了亲二烯体。碱诱导的环加合物的开环，然后进行芳构化，可以得到异喹啉衍生物，该衍生物可被视为1-芳基萘木酚素的杂环类似物。对于电子贫乏的亲二烯体，该过程很容易发生，并且整个序列可以在一个罐中进行。连续的Pummerer-Diels-Alder反应的便利性取决于实验条件，用七氟丁酸酐作为引发剂在含有催化量的对甲苯磺酸的甲苯中可获得最佳结果。在不存在亲双烯体的情况下，可以分离和表征相当不稳定的呋喃并[3,4-c]吡啶衍生物。通过使用可变长度的未活化的烯基系链，该方案的分子内变体也是可行的。但是，在这些情况下，桥接的环加合物是唯一的，因为它们会自发地开环和芳构化以生成环烷基[h]异喹啉。

  DOI：

  10.1021/jo0344081
• 作为产物：
  描述：

  2,6-dichloro-4-[(phenylthio)methyl]nicotinonitrile 在 sodium periodate 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 1-{2,6-dichloro-4-[(phenylsulfinyl)methyl]pyridin-3-yl}hex-5-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  连续的Pummerer-Diels-Alder路线用于呋喃并[3,4-c]吡啶的产生和捕获：1-芳基萘木酚素的杂环类似物的合成。

  摘要：

  邻苯甲酰基取代的吡啶基甲基亚砜的Pummerer反应产生α-硫代碳羰基化反应，邻位酮官能团的拦截作用产生α-硫代取代的呋喃[3,4-c]吡啶作为过渡中间体。后者经过Diels-Alder环加成反应，并加入了亲二烯体。碱诱导的环加合物的开环，然后进行芳构化，可以得到异喹啉衍生物，该衍生物可被视为1-芳基萘木酚素的杂环类似物。对于电子贫乏的亲二烯体，该过程很容易发生，并且整个序列可以在一个罐中进行。连续的Pummerer-Diels-Alder反应的便利性取决于实验条件，用七氟丁酸酐作为引发剂在含有催化量的对甲苯磺酸的甲苯中可获得最佳结果。在不存在亲双烯体的情况下，可以分离和表征相当不稳定的呋喃并[3,4-c]吡啶衍生物。通过使用可变长度的未活化的烯基系链，该方案的分子内变体也是可行的。但是，在这些情况下，桥接的环加合物是唯一的，因为它们会自发地开环和芳构化以生成环烷基[h]异喹啉。

  DOI：

  10.1021/jo0344081

文献信息

• Studies on Intramolecular Diels−Alder Reactions of Furo[3,4-<i>c</i>]pyridines in the Synthesis of Conformationally Restricted Analogues of Nicotine and Anabasine
  作者：Tarun K. Sarkar、Sankar Basak、Zdenek Slanina、Tahsin J. Chow

  DOI：10.1021/jo026555p

  日期：2003.5.1

  En route to conformationally restricted analogues of nicotine and anabasine, a novel synthetic route to bridged anabasines is described that hinges on a domino intramolecular [4 + 2]-cycloaddition/ring opening-elimination sequence of 3-amino-substituted furo[3,4-c]pyridines. Extension of this route to bridged nicotines, however, proved abortive, even when the dienophile tether is activated by a p-tolylsulfonyl

  在构象受限的尼古丁和金刚烷胺类似物的途径中，描述了一种新的合成的桥接的金刚烷胺合成途径，该途径取决于3-氨基取代的呋喃[3,4]的多米诺骨内分子内[4 + 2]-环加成/开环消除序列。 -c]吡啶。然而，即使将亲二烯体系链通过对甲苯磺酰基基团激活或将二烯部分通过释放电子的甲氧基取代基激活，该途径扩展至桥连的尼古丁也被证明是无效的。进行了详细的密度泛函理论研究（B3LYP / 6-31 + G），以洞悉在前一种情况下促进分子内Diels-Alder反应的因素。
• A Sequential Pummerer−Diels−Alder Route for the Generation and Trapping of Furo[3,4-<i>c</i>]pyridines:  Synthesis of Heterocyclic Analogues of 1-Arylnaphthalene Lignans
  作者：Tarun K. Sarkar、Niranjan Panda、Sankar Basak

  DOI：10.1021/jo0344081

  日期：2003.9.1

  looked upon as a heterocyclic analogue of 1-arylnaphthalene lignans. This procedure occurs readily with electron-poor dienophiles and the entire sequence can be run in one pot. The facility of the sequential Pummerer-Diels-Alder reaction hinges on the experimental conditions, the best results being obtained with heptafluorobutyric anhydride as the triggering agent in toluene containing a catalytic amount

  邻苯甲酰基取代的吡啶基甲基亚砜的Pummerer反应产生α-硫代碳羰基化反应，邻位酮官能团的拦截作用产生α-硫代取代的呋喃[3,4-c]吡啶作为过渡中间体。后者经过Diels-Alder环加成反应，并加入了亲二烯体。碱诱导的环加合物的开环，然后进行芳构化，可以得到异喹啉衍生物，该衍生物可被视为1-芳基萘木酚素的杂环类似物。对于电子贫乏的亲二烯体，该过程很容易发生，并且整个序列可以在一个罐中进行。连续的Pummerer-Diels-Alder反应的便利性取决于实验条件，用七氟丁酸酐作为引发剂在含有催化量的对甲苯磺酸的甲苯中可获得最佳结果。在不存在亲双烯体的情况下，可以分离和表征相当不稳定的呋喃并[3,4-c]吡啶衍生物。通过使用可变长度的未活化的烯基系链，该方案的分子内变体也是可行的。但是，在这些情况下，桥接的环加合物是唯一的，因为它们会自发地开环和芳构化以生成环烷基[h]异喹啉。