(3S,4R,6R)-(4-hydroxy-6-(6-tert-butyldiphenylsiloxy)hexyl)piperidine-1,3-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester | 303007-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (3S,4R,6R)-(4-hydroxy-6-(6-tert-butyldiphenylsiloxy)hexyl)piperidine-1,3-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester
• 英文别名: 1-O-tert-butyl 3-O-methyl (3S,4R,6R)-6-[6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhexyl]-4-hydroxypiperidine-1,3-dicarboxylate
• CAS: 303007-77-4
• 化学式: C₃₄H₅₁NO₆Si
• 分子量: 597.868
• InChiKey: ABPWZPWHBWUMFQ-JJZPZGAKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.67
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  85.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R,6R)-(4-hydroxy-6-(6-tert-butyldiphenylsiloxy)hexyl)piperidine-1,3-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3S,4R,6R)-6-[6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-hexyl]-4-hydroxy-piperidine-1,3-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  从对映体纯的β-氨基酯合成2,4,5-三取代的哌啶的一般方法。拟Distomin B三乙酸盐和拟Distomin F的全合成。

  摘要：

  对映纯β-氨基酯与丙烯酸甲酯的迈克尔加成反应，然后进行狄克曼缩合和烯醇甲硅烷基化，得到烯醇醚6，其通过阮内-镍在80atm和80℃下通过催化氢化而得到2,4,5-高非对映选择性的三取代哌啶。在这种情况下，Ni-H从2-烷基的方向攻击CC双键，以提供其中2,4,5-三取代的基团彼此都是顺式的产物。在没有N-Boc保护基的情况下氢化烯醇醚13得到产物15，其中4-羟基和5-酯部分反式为2-烷基。通过使用非对映选择性氢化产物9d和9e作为关键中间体，合成假乙酸二乙素B和乙酸假二素F。

  DOI：

  10.1021/jo000447q
• 作为产物：
  描述：

  (R)-9-phenylmethoxy-3-[N-(tert-butyloxycarbonyl)-N-(2-carbomethoxyethyl)]aminononanoic acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal 、 镍 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 sodium 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、8.11 MPa 条件下， 反应 127.0h， 生成 (3S,4R,6R)-(4-hydroxy-6-(6-tert-butyldiphenylsiloxy)hexyl)piperidine-1,3-dicarboxylic acid 1-tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  从对映体纯的β-氨基酯合成2,4,5-三取代的哌啶的一般方法。拟Distomin B三乙酸盐和拟Distomin F的全合成。

  摘要：

  对映纯β-氨基酯与丙烯酸甲酯的迈克尔加成反应，然后进行狄克曼缩合和烯醇甲硅烷基化，得到烯醇醚6，其通过阮内-镍在80atm和80℃下通过催化氢化而得到2,4,5-高非对映选择性的三取代哌啶。在这种情况下，Ni-H从2-烷基的方向攻击CC双键，以提供其中2,4,5-三取代的基团彼此都是顺式的产物。在没有N-Boc保护基的情况下氢化烯醇醚13得到产物15，其中4-羟基和5-酯部分反式为2-烷基。通过使用非对映选择性氢化产物9d和9e作为关键中间体，合成假乙酸二乙素B和乙酸假二素F。

  DOI：

  10.1021/jo000447q

文献信息

• General Route to 2,4,5-Trisubstituted Piperidines from Enantiopure β-Amino Esters. Total Synthesis of Pseudodistomin B Triacetate and Pseudodistomin F
  作者：Dawei Ma、Haiying Sun

  DOI：10.1021/jo000447q

  日期：2000.9.1

  The Michael addition reaction of enantiopure beta-amino esters with methyl acrylate followed by Dieckmann condensation and enol silylation affords the enol ethers 6, which are hydrogenated with catalysis by Raney-Ni at 80 atm and 80 degrees C to provide 2,4, 5-trisubstituted piperidines with high diastereoselectivity. In this case Ni-H attacks the C-C double bond from the direction of the 2-alkyl group

  对映纯β-氨基酯与丙烯酸甲酯的迈克尔加成反应，然后进行狄克曼缩合和烯醇甲硅烷基化，得到烯醇醚6，其通过阮内-镍在80atm和80℃下通过催化氢化而得到2,4,5-高非对映选择性的三取代哌啶。在这种情况下，Ni-H从2-烷基的方向攻击CC双键，以提供其中2,4,5-三取代的基团彼此都是顺式的产物。在没有N-Boc保护基的情况下氢化烯醇醚13得到产物15，其中4-羟基和5-酯部分反式为2-烷基。通过使用非对映选择性氢化产物9d和9e作为关键中间体，合成假乙酸二乙素B和乙酸假二素F。