(2S,3R)-[2-azido-3-(diethylphosphonodifluoromethyl)]butanoate | 292602-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3R)-[2-azido-3-(diethylphosphonodifluoromethyl)]butanoate
• 英文别名: benzyl (2S,3R)-2-azido-4-diethoxyphosphoryl-4,4-difluoro-3-methylbutanoate
• CAS: 292602-01-8
• 化学式: C₁₆H₂₂F₂N₃O₅P
• 分子量: 405.338
• InChiKey: KXODEPHGEYSHHM-OCCSQVGLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  76.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-[2-azido-3-(diethylphosphonodifluoromethyl)]butanoate 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2S,3R)-2-Amino-4-(diethoxy-phosphoryl)-4,4-difluoro-3-methyl-butyric acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成的CF（2）取代的磷酸苏氨酸模拟物，并使用新开发的脱保护程序将其并入肽中。

  摘要：

  本文描述了CF（2）取代的不可水解磷苏氨酸衍生物（33、39及其对映异构体）的所有四个立体异构体的立体选择性合成及其在肽中的结合。合成这些氨基酸的关键是模拟二级磷酸酯模拟二氟甲基膦酸酯单元以及两个立体中心的生成。前者使用BrZnCF（2）P（O）（OEt）（2）（8）和β-碘-α，β-不饱和酯12的Cu（I）介导的交叉偶联反应实现，立体化学为α-和β-立体中心都是使用硼烷-10,2-舒马坦作为手性助剂建立的。手性α，β-不饱和酰基磺酰胺的非对映选择性氢化（对于β中心）（例如，使用图16a）和随后的立体选择性溴化（对于苏糖衍生物的α中心）或胺化（对于赤型（allo）衍生物的α中心）。溴化物酯交换成苄基酯，然后叠氮化物置换卤素，然后还原生成的叠氮化物，然后进行Boc保护，最后除去苄基，同时提供L-和D-磷酸苏氨酸的模拟物（39及其对映体）。另一方面，通过上述胺化产物的酯交换反应，然后氢解除去苄

  DOI：

  10.1021/jo000169v
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium on activated charcoal titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.75h， 生成 (2S,3R)-[2-azido-3-(diethylphosphonodifluoromethyl)]butanoate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成的CF（2）取代的磷酸苏氨酸模拟物，并使用新开发的脱保护程序将其并入肽中。

  摘要：

  本文描述了CF（2）取代的不可水解磷苏氨酸衍生物（33、39及其对映异构体）的所有四个立体异构体的立体选择性合成及其在肽中的结合。合成这些氨基酸的关键是模拟二级磷酸酯模拟二氟甲基膦酸酯单元以及两个立体中心的生成。前者使用BrZnCF（2）P（O）（OEt）（2）（8）和β-碘-α，β-不饱和酯12的Cu（I）介导的交叉偶联反应实现，立体化学为α-和β-立体中心都是使用硼烷-10,2-舒马坦作为手性助剂建立的。手性α，β-不饱和酰基磺酰胺的非对映选择性氢化（对于β中心）（例如，使用图16a）和随后的立体选择性溴化（对于苏糖衍生物的α中心）或胺化（对于赤型（allo）衍生物的α中心）。溴化物酯交换成苄基酯，然后叠氮化物置换卤素，然后还原生成的叠氮化物，然后进行Boc保护，最后除去苄基，同时提供L-和D-磷酸苏氨酸的模拟物（39及其对映体）。另一方面，通过上述胺化产物的酯交换反应，然后氢解除去苄

  DOI：

  10.1021/jo000169v

文献信息

• Stereoselective Synthesis of CF₂-Substituted Phosphothreonine Mimetics and Their Incorporation into Peptides Using Newly Developed Deprotection Procedures^,
  作者：Akira Otaka、Etsuko Mitsuyama、Takayoshi Kinoshita、Hirokazu Tamamura、Nobutaka Fujii

  DOI：10.1021/jo000169v

  日期：2000.8.1

  combination of a first-step reagent [0.3 M BSTFA-TBAI in CH(2)Cl(2), BF(3).Et(2)O] followed by a second-step reagent [1 M TMSOTf-thioanisole in TFA, m-cresol, EDT] was developed for use in solid-phase protocols. A 12-residue Cdc (cell division cycle) 2-peptide 41, possessing two nonhydrolyzable phosphoamino acid mimetics (F(2)Pmab 6 and F(2)Pmp 4), was subjected to this deprotection procedure and was obtained

  本文描述了CF（2）取代的不可水解磷苏氨酸衍生物（33、39及其对映异构体）的所有四个立体异构体的立体选择性合成及其在肽中的结合。合成这些氨基酸的关键是模拟二级磷酸酯模拟二氟甲基膦酸酯单元以及两个立体中心的生成。前者使用BrZnCF（2）P（O）（OEt）（2）（8）和β-碘-α，β-不饱和酯12的Cu（I）介导的交叉偶联反应实现，立体化学为α-和β-立体中心都是使用硼烷-10,2-舒马坦作为手性助剂建立的。手性α，β-不饱和酰基磺酰胺的非对映选择性氢化（对于β中心）（例如，使用图16a）和随后的立体选择性溴化（对于苏糖衍生物的α中心）或胺化（对于赤型（allo）衍生物的α中心）。溴化物酯交换成苄基酯，然后叠氮化物置换卤素，然后还原生成的叠氮化物，然后进行Boc保护，最后除去苄基，同时提供L-和D-磷酸苏氨酸的模拟物（39及其对映体）。另一方面，通过上述胺化产物的酯交换反应，然后氢解除去苄