prop-2-enyl (2R,3S,4S,6R,7R,8E,10S,13S,14R,15S,16S,17S,18E,20S,21Z)-2,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-16-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-15-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-13-hydroxy-3-methoxy-4,6,8,10,14,18,20-heptamethyl-5,11-dioxo-17-triethylsilyloxytricosa-8,18,21-trienoate | 1086054-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: prop-2-enyl (2R,3S,4S,6R,7R,8E,10S,13S,14R,15S,16S,17S,18E,20S,21Z)-2,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-16-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-15-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-13-hydroxy-3-methoxy-4,6,8,10,14,18,20-heptamethyl-5,11-dioxo-17-triethylsilyloxytricosa-8,18,21-trienoate
• CAS: 1086054-70-7
• 化学式: C₆₈H₁₂₄O₁₃Si₄
• 分子量: 1262.07
• InChiKey: OFOVDSUSFVICBX-BUAMSQDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.68
• 重原子数：
  85
• 可旋转键数：
  42
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  155
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  prop-2-enyl (2R,3S,4S,6R,7R,8E,10S,13S,14R,15S,16S,17S,18E,20S,21Z)-2,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-16-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-15-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-13-hydroxy-3-methoxy-4,6,8,10,14,18,20-heptamethyl-5,11-dioxo-17-triethylsilyloxytricosa-8,18,21-trienoate 、 2-(三甲基硅烷基)乙氧甲基氯 在 N,N-二异丙基乙胺 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 70.0h， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  (+)-Tedanolide 和 (+)-13-Deoxytedanolide 的全合成

  摘要：

  描述了强效细胞毒素 (+)-tedanolide (1) 和 (+)-13-deoxytedanolide (2) 的收敛全合成。这些化合物的碳骨架是通过立体选择性醛醇反应组装的，该反应将 C(1)-C(12) 酮片段 5 与 C(13)-C(23) 醛片段 6（对于 13-脱氧泰诺内酯）或 52 （对于泰达内酯）。在通往 (+)-1 和 (+)-2 的过程中遇到了多个障碍，需要非常仔细地选择和协调关键中间体的立体化学和功能。这些问题中的主要问题是半缩酮 33b 和 34 的显着稳定性和缺乏反应性，这阻止了从 aldol 4 完成 tedanolide 合成。成功完成 tedanolide 合成的关键是观察到 13-脱氧半缩酮 36 可以是氧化成 C(11, 15)-二酮 38 生成 13-脱氧泰诺内酯。这导致决定通过 C(15)-(S)-差向异构体进行 tedanolide 合成，因为这种立体化学变化会破坏通过

  DOI：

  10.1021/ja8063205
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(2R,3S,4S,6R,7R,10S)-2,7-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-5,11-dioxo-dodec-8-enoic acid allyl ester 、 (2S,3R,4S,5S,6E,8S,9Z)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-2,6,8-trimethyl-5-triethylsilyloxyundeca-6,9-dienal 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 、 prop-2-enyl (2R,3S,4S,6R,7R,8E,10S,13S,14R,15S,16S,17S,18E,20S,21Z)-2,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-16-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-15-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-13-hydroxy-3-methoxy-4,6,8,10,14,18,20-heptamethyl-5,11-dioxo-17-triethylsilyloxytricosa-8,18,21-trienoate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Tedanolide 和 (+)-13-Deoxytedanolide 的全合成

  摘要：

  描述了强效细胞毒素 (+)-tedanolide (1) 和 (+)-13-deoxytedanolide (2) 的收敛全合成。这些化合物的碳骨架是通过立体选择性醛醇反应组装的，该反应将 C(1)-C(12) 酮片段 5 与 C(13)-C(23) 醛片段 6（对于 13-脱氧泰诺内酯）或 52 （对于泰达内酯）。在通往 (+)-1 和 (+)-2 的过程中遇到了多个障碍，需要非常仔细地选择和协调关键中间体的立体化学和功能。这些问题中的主要问题是半缩酮 33b 和 34 的显着稳定性和缺乏反应性，这阻止了从 aldol 4 完成 tedanolide 合成。成功完成 tedanolide 合成的关键是观察到 13-脱氧半缩酮 36 可以是氧化成 C(11, 15)-二酮 38 生成 13-脱氧泰诺内酯。这导致决定通过 C(15)-(S)-差向异构体进行 tedanolide 合成，因为这种立体化学变化会破坏通过

  DOI：

  10.1021/ja8063205

文献信息

• Total Syntheses of (+)-Tedanolide and (+)-13-Deoxytedanolide
  作者：Joshua R. Dunetz、Lisa D. Julian、Jason S. Newcom、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja8063205

  日期：2008.12.3

  13-deoxytedanolide. This led to the decision to pursue the tedanolide synthesis via C(15)-(S)-epimers, since this stereochemical change would destabilize the hemiketal that plagued the attempted synthesis of tedanolide via C(15)-(R) intermediates. However, use of C(15)-(S)-configured intermediates required that the side-chain epoxide be introduced very late in the synthesis, owing to the ease with which

  描述了强效细胞毒素 (+)-tedanolide (1) 和 (+)-13-deoxytedanolide (2) 的收敛全合成。这些化合物的碳骨架是通过立体选择性醛醇反应组装的，该反应将 C(1)-C(12) 酮片段 5 与 C(13)-C(23) 醛片段 6（对于 13-脱氧泰诺内酯）或 52 （对于泰达内酯）。在通往 (+)-1 和 (+)-2 的过程中遇到了多个障碍，需要非常仔细地选择和协调关键中间体的立体化学和功能。这些问题中的主要问题是半缩酮 33b 和 34 的显着稳定性和缺乏反应性，这阻止了从 aldol 4 完成 tedanolide 合成。成功完成 tedanolide 合成的关键是观察到 13-脱氧半缩酮 36 可以是氧化成 C(11, 15)-二酮 38 生成 13-脱氧泰诺内酯。这导致决定通过 C(15)-(S)-差向异构体进行 tedanolide 合成，因为这种立体化学变化会破坏通过