[(2S,3'aS,6S,6'R,7'aS)-2,2',2'-trimethylspiro[2,3-dihydropyran-6,4'-3a,6,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-6'-yl]methoxy-tert-butyl-diphenylsilane | 960078-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: [(2S,3'aS,6S,6'R,7'aS)-2,2',2'-trimethylspiro[2,3-dihydropyran-6,4'-3a,6,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-6'-yl]methoxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 960078-67-5
• 化学式: C₃₀H₄₀O₅Si
• 分子量: 508.73
• InChiKey: MSKGXBVHNMDMPG-JWOALGMKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.93
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S,3'aS,6S,6'R,7'aS)-2,2',2'-trimethylspiro[2,3-dihydropyran-6,4'-3a,6,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-6'-yl]methoxy-tert-butyl-diphenylsilane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Two remarkable epimerizations imperative for the success of an asymmetric total synthesis of (+)-aigialospirol

  摘要：

  在探索以环缩醛连接的环化复分解反应为特征的对映选择性合成(+)-aigialospirol的过程中，我们发现了两种非凡的消旋化反应。通过建模，我们能够利用这两种意想不到的消旋化反应，确保成功而简洁的全合成，从而将环缩醛连接的RCM牢固确立为天然产物合成中的有力策略。最重要的是，计算使我们能够充分理解这两种消旋化反应的本质和机理，这对全合成工作至关重要。

  DOI：

  10.1007/s11426-010-4176-8
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,6R,7aS)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-one 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [(2S,3'aS,6S,6'R,7'aS)-2,2',2'-trimethylspiro[2,3-dihydropyran-6,4'-3a,6,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-6'-yl]methoxy-tert-butyl-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Two remarkable epimerizations imperative for the success of an asymmetric total synthesis of (+)-aigialospirol

  摘要：

  在探索以环缩醛连接的环化复分解反应为特征的对映选择性合成(+)-aigialospirol的过程中，我们发现了两种非凡的消旋化反应。通过建模，我们能够利用这两种意想不到的消旋化反应，确保成功而简洁的全合成，从而将环缩醛连接的RCM牢固确立为天然产物合成中的有力策略。最重要的是，计算使我们能够充分理解这两种消旋化反应的本质和机理，这对全合成工作至关重要。

  DOI：

  10.1007/s11426-010-4176-8

文献信息

• An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Aigialospirol
  作者：Ruth Figueroa、Richard P. Hsung、Christle C. Guevarra

  DOI：10.1021/ol702195w

  日期：2007.11.1

  A concise and enantioselective total synthesis of (+)-aigialospirol is described here, featuring the first complex natural product synthesis that employs a cyclic ketal-tethered ring-closing metathesis strategy and an unexpected stereoselective epimerization of a benzylic hydroxyl group. The 15-step synthetic sequence illustrates the proof-of-concept that such an approach can be competitive with the classical spiroketal formation in the natural product synthesis.