[(2S,3'aS,6S,6'R,7'aS)-2,2',2'-trimethylspiro[2,3-dihydropyran-6,4'-3a,6,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-6'-yl]methoxy-tert-butyl-diphenylsilane | 960078-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: [(2S,3'aS,6S,6'R,7'aS)-2,2',2'-trimethylspiro[2,3-dihydropyran-6,4'-3a,6,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-6'-yl]methoxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 960078-67-5
• 化学式: C₃₀H₄₀O₅Si
• 分子量: 508.73
• InChiKey: MSKGXBVHNMDMPG-JWOALGMKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.93
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S,3'aS,6S,6'R,7'aS)-2,2',2'-trimethylspiro[2,3-dihydropyran-6,4'-3a,6,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-6'-yl]methoxy-tert-butyl-diphenylsilane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Two remarkable epimerizations imperative for the success of an asymmetric total synthesis of (+)-aigialospirol

  摘要：

  在探索以环缩醛连接的环化复分解反应为特征的对映选择性合成(+)-aigialospirol的过程中，我们发现了两种非凡的消旋化反应。通过建模，我们能够利用这两种意想不到的消旋化反应，确保成功而简洁的全合成，从而将环缩醛连接的RCM牢固确立为天然产物合成中的有力策略。最重要的是，计算使我们能够充分理解这两种消旋化反应的本质和机理，这对全合成工作至关重要。

  DOI：

  10.1007/s11426-010-4176-8
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,6R,7aS)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-one 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [(2S,3'aS,6S,6'R,7'aS)-2,2',2'-trimethylspiro[2,3-dihydropyran-6,4'-3a,6,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-6'-yl]methoxy-tert-butyl-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Two remarkable epimerizations imperative for the success of an asymmetric total synthesis of (+)-aigialospirol

  摘要：

  在探索以环缩醛连接的环化复分解反应为特征的对映选择性合成(+)-aigialospirol的过程中，我们发现了两种非凡的消旋化反应。通过建模，我们能够利用这两种意想不到的消旋化反应，确保成功而简洁的全合成，从而将环缩醛连接的RCM牢固确立为天然产物合成中的有力策略。最重要的是，计算使我们能够充分理解这两种消旋化反应的本质和机理，这对全合成工作至关重要。

  DOI：

  10.1007/s11426-010-4176-8

文献信息

• An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Aigialospirol
  作者：Ruth Figueroa、Richard P. Hsung、Christle C. Guevarra

  DOI：10.1021/ol702195w

  日期：2007.11.1

  A concise and enantioselective total synthesis of (+)-aigialospirol is described here, featuring the first complex natural product synthesis that employs a cyclic ketal-tethered ring-closing metathesis strategy and an unexpected stereoselective epimerization of a benzylic hydroxyl group. The 15-step synthetic sequence illustrates the proof-of-concept that such an approach can be competitive with the classical spiroketal formation in the natural product synthesis.
• Two remarkable epimerizations imperative for the success of an asymmetric total synthesis of (+)-aigialospirol
  作者：Ruth Figueroa、John B. Feltenberger、Christle C. Guevarra、Richard P. Hsung

  DOI：10.1007/s11426-010-4176-8

  日期：2011.1

  Two remarkable epimerization processes were uncovered during our pursuit of an enantioselective synthesis of (+)-aigialospirol featuring a cyclic acetal tethered ring-closing metathesis. Through modeling, we were able to turn these two unexpected epimerizations to our advantage via modeling to ensure a successful and concise total synthesis, thereby firmly establishing cyclic acetal tethered RCM as a powerful strategy in natural product synthesis. Most importantly, calculations allowed us to fully understand the nature and the mechanistic course of these two epimerizations that were imperative to the total synthesis efforts.

  在探索以环缩醛连接的环化复分解反应为特征的对映选择性合成(+)-aigialospirol的过程中，我们发现了两种非凡的消旋化反应。通过建模，我们能够利用这两种意想不到的消旋化反应，确保成功而简洁的全合成，从而将环缩醛连接的RCM牢固确立为天然产物合成中的有力策略。最重要的是，计算使我们能够充分理解这两种消旋化反应的本质和机理，这对全合成工作至关重要。