methyl (2S,3S,3a'S,4S,5'R)-8'-hydroxy-4-(iodomethyl)-3-methyl-5'-pentyl-3',3a',4,5,5',6'-hexahydro-3H-spiro[furan-2,2'-pyrano[2,3,4-de]chromene]-9'-carboxylate | 1380087-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (2S,3S,3a'S,4S,5'R)-8'-hydroxy-4-(iodomethyl)-3-methyl-5'-pentyl-3',3a',4,5,5',6'-hexahydro-3H-spiro[furan-2,2'-pyrano[2,3,4-de]chromene]-9'-carboxylate
• 英文别名: methyl (3S,3'S,4'S,5S,7R)-11-hydroxy-4'-(iodomethyl)-3'-methyl-7-pentylspiro[2,6-dioxatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(13),9,11-triene-3,2'-oxolane]-12-carboxylate
• CAS: 1380087-38-6
• 化学式: C₂₃H₃₁IO₆
• 分子量: 530.4
• InChiKey: DVHRDSOSJBRRFZ-YEOIHQLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3S,3a'S,4S,5'R)-8'-hydroxy-4-(iodomethyl)-3-methyl-5'-pentyl-3',3a',4,5,5',6'-hexahydro-3H-spiro[furan-2,2'-pyrano[2,3,4-de]chromene]-9'-carboxylate 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 methyl (2S,3S,3a'S,4S,5'R)-4-((S)-3-acetoxy-3-methyl-2-oxopentyl)-8'-hydroxy-3-methyl-5'-pentyl-3',3a',4,5,5',6'-hexahydro-3H-spiro[furan-2,2'-pyrano[2,3,4-de]chromene]-9'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过区域选择性螺缩醛/吡喃形成 (−)-berkelic 酸的简明全合成

  摘要：

  我们成功开发了（1）三醇片段的可扩展合成和（2）通过从更简单的炔前体形成串联螺缩醛/吡喃来区域和立体选择性合成四环骨架，从而实现了（−）-的简明全合成锫酸。

  DOI：

  10.1039/d4cc00166d
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(but-3-yn-2-yl)propane-1,3-diol 在 咪唑 、 硫酸 、 碘 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 methyl (2S,3S,3a'S,4S,5'R)-8'-hydroxy-4-(iodomethyl)-3-methyl-5'-pentyl-3',3a',4,5,5',6'-hexahydro-3H-spiro[furan-2,2'-pyrano[2,3,4-de]chromene]-9'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过区域选择性螺缩醛/吡喃形成 (−)-berkelic 酸的简明全合成

  摘要：

  我们成功开发了（1）三醇片段的可扩展合成和（2）通过从更简单的炔前体形成串联螺缩醛/吡喃来区域和立体选择性合成四环骨架，从而实现了（−）-的简明全合成锫酸。

  DOI：

  10.1039/d4cc00166d

文献信息

• A Concise Total Synthesis of (−)‐Berkelic Acid
  作者：Hong‐Gang Cheng、Zhenjie Yang、Ruiming Chen、Liming Cao、Wen‐Yan Tong、Qiang Wei、Qingqing Wang、Chenggui Wu、Shuanglin Qu、Qianghui Zhou

  DOI：10.1002/anie.202014660

  日期：2021.3

  synthesis features a Catellani reaction/oxa‐Michael cascade for the construction of the isochroman scaffold, a one‐pot deprotection/spiroacetalization operation for the formation of the tetracyclic core structure, and a late‐stage Ni‐catalyzed reductive coupling for the introduction of the lateral chain. Notably, four stereocenters are established from a single existing chiral center with excellent stereocontrol

  此处报告的是八个线性步骤的简明全合成（-）-伯酸。该合成的特征是用于构建异色满骨架的Catellani反应/ oxa-Michael级联反应，用于形成四环核心结构的一锅脱保护/螺缩醛化操作以及用于引入Ni的后期Ni催化还原偶联。横向链。值得注意的是，在脱保护/螺缩醛化过程中，从一个现有的手性中心建立了四个立体中心，并具有出色的立体控制。DFT计算支持对有趣的脱保护/螺缩醛化过程的立体控制。
• Berkelic Acid: Straightforward Analogue Synthesis and Studies of Activity Against Selected Cancer Cell Lines
  作者：Tamara Arto、Inés Sáenz de Santa-María、María-Dolores Chiara、Francisco J. Fañanás、Félix Rodríguez

  DOI：10.1002/ejoc.201601194

  日期：2016.12

  (–)-Berkelic acid is an architecturally unique secondary metabolite isolated from an extremophilic Penicillium species. In this paper, we describe a very simple protocol to construct the central core of this natural product. Using this strategy, not only (–)-berkelic acid, but also a small library of analogues has been accessed. The key point of our protocol is a remarkable silver-catalysed cascade

  (–)-Berkelic acid 是一种从嗜极青霉属物种中分离出的结构独特的次级代谢物。在本文中，我们描述了一个非常简单的协议来构建这种天然产品的中心核心。使用这种策略，不仅 (-)-berkelic 酸，而且还访问了一个小型的类似物库。我们协议的关键点是一个非凡的银催化级联反应，它允许在一个步骤中组装天然产物的核心，并从两个简单的起始材料，一个 4-戊炔醇衍生物和一个邻炔基水杨醛。评估了我们合成的 (-)-berkelic 酸和一些类似物对两种癌细胞系 OVCAR-3 和 SSCC38 的细胞毒性。
• Scalable Total Synthesis of (−)-Berkelic Acid by Using a Protecting-Group-Free Strategy
  作者：Francisco J. Fañanás、Abraham Mendoza、Tamara Arto、Baris Temelli、Félix Rodríguez

  DOI：10.1002/anie.201109076

  日期：2012.5.14

  polycyclic core of (−)‐berkelic acid (1) was constructed in just one step from very simple starting materials. The total synthesis of 1 involves a seven‐step linear sequence. Protection/deprotection steps were avoided and all but the last step were performed on a gram scale. This synthesis could solve the supply problem associated with the exhaustion of the natural source.

  供应链：（-）-苯甲酸（1）的多环核心是从非常简单的起始原料一步一步构建而成的。的全合成1涉及七步线性序列。避免了保护/脱保护步骤，除最后一步外，所有步骤均以克为单位。这种综合可以解决与自然资源枯竭有关的供应问题。
• Eight-Step Asymmetric Synthesis of (–)-Berkelic Acid
  作者：Hong-Gang Cheng、Qianghui Zhou、Zhenjie Yang、Ruiming Chen、Liming Cao、Qiang Wei、Qingqing Wang

  DOI：10.1055/a-1799-0459

  日期：2022.11

  This work features a sequential Catellani-type reaction/oxa-Michael addition with epoxides as dual-functionalized alkylating reagents for synthesizing the isochroman framework, a one-pot, acid-catalyzed deprotection/spiroacetalization process for the construction of a tetracyclic core intermediate, and a late-stage Ni-catalyzed reductive coupling reaction for the installation of the side chain. Remarkably

  我们在此报告了 (–)-berkelic 酸的八步不对称合成。这项工作的特点是连续 Catellani 型反应/oxa-Michael 加成与环氧化物作为双官能化烷基化试剂用于合成异色满框架，一锅酸催化脱保护/螺缩醛化过程用于构建四环核心中间体，以及用于安装侧链的后期 Ni 催化还原偶联反应。值得注意的是，在去保护/螺缩醛化过程中，从一个现有的手性中心创建了四个具有高立体控制的新立体中心。