(2S,3R,6S)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3-methyl-2-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6-dihydropyran-3-ol | 1261148-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3R,6S)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3-methyl-2-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6-dihydropyran-3-ol
• CAS: 1261148-49-5
• 化学式: C₃₂H₄₀O₄Si
• 分子量: 516.753
• InChiKey: INIWDEZJQNJULQ-OCUZPWFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.24
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,6S)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3-methyl-2-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6-dihydropyran-3-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 碘苯二乙酸 、 20 % Pd(OH)2/C 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三氧化硫吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 54.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Maitotoxin 的 C'D'E'F' 结构域的合成

  摘要：

  针对 maitotoxin (1) 的 C'D'E'F' 结构域 (6) 设计的仿生策略导致羟基三环氧化物 8 作为假定的聚环氧化物前体。然而，所有在中性或酸性条件下通过 zip-type 反应诱导所需级联形成目标化合物的尝试都失败了，促使采用线性逐步方法 6. 合成 C'D' 的成功合成策略maitotoxin 的 E'F' 结构域从糠醇 (11) 开始，通过 F' 环构建块 15，并涉及两个区域和立体选择性分子内羟基环氧化物开口和立体选择性 SmI(2) 介导的闭环以锻造环 C '、E' 和 D'。合成结构域 (6) 的 (13) C NMR 光谱分析以及与先前结果的比较证实了该区域的原始结构分配。6 的 X 射线晶体学分析为其结构提供了明确的证据。

  DOI：

  10.1021/ja109531d
• 作为产物：
  描述：

  (2S,6S)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-(2-phenylmethoxyethyl)-2H-pyran-5-one 、 甲基溴化镁 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到(2S,3R,6S)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3-methyl-2-(2-phenylmethoxyethyl)-2,6-dihydropyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Maitotoxin 的 C'D'E'F' 结构域的合成

  摘要：

  针对 maitotoxin (1) 的 C'D'E'F' 结构域 (6) 设计的仿生策略导致羟基三环氧化物 8 作为假定的聚环氧化物前体。然而，所有在中性或酸性条件下通过 zip-type 反应诱导所需级联形成目标化合物的尝试都失败了，促使采用线性逐步方法 6. 合成 C'D' 的成功合成策略maitotoxin 的 E'F' 结构域从糠醇 (11) 开始，通过 F' 环构建块 15，并涉及两个区域和立体选择性分子内羟基环氧化物开口和立体选择性 SmI(2) 介导的闭环以锻造环 C '、E' 和 D'。合成结构域 (6) 的 (13) C NMR 光谱分析以及与先前结果的比较证实了该区域的原始结构分配。6 的 X 射线晶体学分析为其结构提供了明确的证据。

  DOI：

  10.1021/ja109531d

文献信息

• Synthesis of the WXYZA′ Domain of Maitotoxin
  作者：K. C. Nicolaou、Thomas M. Baker、Tsuyoshi Nakamura

  DOI：10.1021/ja109533y

  日期：2011.1.19

  The convergent synthetic strategy involves construction of key building blocks 11 and 12, their coupling, and the elaboration of the resulting ester (10) to the target molecule through a ring-closing metathesis and a hydroxy dithioketal cyclization as the key steps. For the construction of fragment 11, the Noyori reduction/Achmatowicz rearrangement and hydroxy epoxide opening technologies were applied

  报道了海洋神经毒素 matotoxin (1) 的 WXYZA' 结构域 (7) 的合成。收敛合成策略涉及关键构建块 11 和 12 的构建、它们的偶联以及通过闭环复分解和羟基二硫缩酮环化将所得酯 (10) 与目标分子的制备作为关键步骤。对于片段 11 的构建，应用了 Noyori 还原/Achmatowicz 重排和羟基环氧化物开放技术（从糠醇（13）开始），而对于片段 12 的合成，采用了基于碳水化合物的方法（从 2-脱氧-D-核糖(14))。合成的 maitotoxin (1) 的 WXYZA' 结构域 (7) 表现出预期的 (13)C NMR 化学位移，