(3R,4R,5S)-3-tert-butoxymethyl-5-ethyl-4-hydroxy-3-methyltetrahydropyran-2-one | 1184762-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3R,4R,5S)-3-tert-butoxymethyl-5-ethyl-4-hydroxy-3-methyltetrahydropyran-2-one
• 英文别名: (3R,4R,5S)-5-ethyl-4-hydroxy-3-methyl-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxymethyl]oxan-2-one
• CAS: 1184762-22-8
• 化学式: C₁₃H₂₄O₄
• 分子量: 244.331
• InChiKey: CVTRCTPQDYWUEF-OPQQBVKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R,5S)-3-tert-butoxymethyl-5-ethyl-4-hydroxy-3-methyltetrahydropyran-2-one 、 甲基磺酰氯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以205 mg的产率得到methanesulfonic acid (3R,4R,5S)-3-tert-butoxymethyl-5-ethyl-3-methyl-2-oxotetrahydropyran-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  三取代Z烯烃合成中的脱羧Grob型片段：在Peloruside A，Discodermolide和Epothilone D中的应用

  摘要：

  判别消除：为甲基支化的三取代的合成的新方法Ž 烯烃，具有抗癌活性的许多聚酮化合物的结构基序，依赖于- OH诱导脱羧格罗型片段化（参见方案; MS =甲磺酰基）。起始原料是具有季α中心的β-甲氧基内酯，它们是通过非对映和对映选择性的醛醇缩合反应制备的。

  DOI：

  10.1002/anie.200901740
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S)-2-tert-butoxymethyl-3-hydroxy-4-hydroxymethyl-2-methylhexanoic acid methyl ester 在 potassium carbonate 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3R,4R,5S)-3-tert-butoxymethyl-5-ethyl-4-hydroxy-3-methyltetrahydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  三取代Z烯烃合成中的脱羧Grob型片段：在Peloruside A，Discodermolide和Epothilone D中的应用

  摘要：

  判别消除：为甲基支化的三取代的合成的新方法Ž 烯烃，具有抗癌活性的许多聚酮化合物的结构基序，依赖于- OH诱导脱羧格罗型片段化（参见方案; MS =甲磺酰基）。起始原料是具有季α中心的β-甲氧基内酯，它们是通过非对映和对映选择性的醛醇缩合反应制备的。

  DOI：

  10.1002/anie.200901740

文献信息

• Decarboxylative Grob-Type Fragmentations in the Synthesis of Trisubstituted<i>Z</i> Olefins: Application to Peloruside A, Discodermolide, and Epothilone D
  作者：Kathrin Prantz、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/anie.200901740

  日期：2009.6.22

  elimination: A new method for the synthesis of methyl‐branched trisubstituted Z olefins, a structural motif in many polyketides with anticancer activity, relies on an −OH‐induced decarboxylative Grob‐type fragmentation (see scheme; Ms=mesyl). The starting materials are β‐mesyloxy lactones with a quaternary α center, which are prepared by aldol reactions in a diastereo‐ and enantioselective manner.

  判别消除：为甲基支化的三取代的合成的新方法Ž 烯烃，具有抗癌活性的许多聚酮化合物的结构基序，依赖于- OH诱导脱羧格罗型片段化（参见方案; MS =甲磺酰基）。起始原料是具有季α中心的β-甲氧基内酯，它们是通过非对映和对映选择性的醛醇缩合反应制备的。
• Synthesis of (<i>Z</i>)-Trisubstituted Olefins by Decarboxylative Grob-Type Fragmentations: Epothilone D, Discodermolide, and Peloruside A
  作者：Kathrin Prantz、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/chem.200901567

  日期：2010.1.11

  induced Grob‐type fragmentation as an easy access to trisubstituted olefins. In our case, β‐mesyloxy δ‐lactones with three stereogenic centers were chosen whose fragmentation underlies a high stereoelectronic control. Major challenges in the syntheses were the installation of quaternary stereocenters, achieved by enzymatic desymmetrization of meso‐diesters and by aluminium‐promoted stereoselective rearrangement

  在许多具有有趣生物活性的聚酮化合物中发现了甲基支化的（Z）-三取代烯烃，例如埃坡霉素D（1），双脱模化合物（3）和鹅膏苷A（2）。尽管采用了许多不同的策略，但该主题通常是总合成的薄弱环节。因此，我们提出了一种新型的氢氧化物诱导的Grob型断裂，可以很容易地获得三取代的烯烃。在我们的案例中，选择了具有三个立体生成中心的β-甲磺酰氧基δ-内酯，其碎裂是高度立体电子控制的基础。合成过程中的主要挑战是通过介孔酶解对称化实现的四级立体中心的安装酯和铝促进的手性环氧化物的立体选择性重排。为了形成碎片前体，开发了不同的醇醛策略。此外，还提供了有关具有季α-中心的醛类亲核加成物的简短调查。