(2S,3aR,8aR)-8-tert-butyl-1,2-dimetyl-3a-bromo-3,3a-dihydropyrrolo[2,3-b]indole-1,2,8(2H,8aH)-tricarboxylate | 1166870-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3aR,8aR)-8-tert-butyl-1,2-dimetyl-3a-bromo-3,3a-dihydropyrrolo[2,3-b]indole-1,2,8(2H,8aH)-tricarboxylate
• 英文别名: 4-O-tert-butyl 2-O,3-O-dimethyl (2S,3aR,8bR)-8b-bromo-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole-2,3,4-tricarboxylate
• CAS: 1166870-47-8
• 化学式: C₁₉H₂₃BrN₂O₆
• 分子量: 455.305
• InChiKey: LFOYJWMJEATPGA-ZUEVXXBESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  85.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3aR,8aR)-8-tert-butyl-1,2-dimetyl-3a-bromo-3,3a-dihydropyrrolo[2,3-b]indole-1,2,8(2H,8aH)-tricarboxylate 在 甲酸 、 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以95%的产率得到(2S,3aS,8aR)-8-tert-butyl-1,2-dimethyl-3,3a-dihydropyrrolo[2,3-b]indole-1,2,8(2H,8aH)-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  电子转移光氧化还原催化：无锡还原脱卤反应的发展

  摘要：

  我们报告了一种操作简单、无锡的还原脱卤系统，该系统利用众所周知的可见光活化光氧化还原催化剂 Ru(bpy)(3)Cl(2) 结合 (i)Pr(2)NEt 和 HCO(2) )H 或 Hantzsch 酯作为氢原子供体。与芳基和乙烯基 CX 键相比，活化的 CX 键可以以良好的收率减少，具有优异的官能团耐受性和化学选择性。所提出的机制涉及催化剂的可见光激发，其被叔胺还原以产生单电子还原剂 Ru(bpy)(3)(+)。随后的单电子转移产生烷基自由基，该自由基通过夺取一个氢原子而猝灭。使用低至 0.05 mol% 的 Ru 催化剂就可以在制备规模上完成还原。

  DOI：

  10.1021/ja9033582
• 作为产物：
  描述：

  L-色氨酸 在 氯化亚砜 作用下， 生成 (2S,3aR,8aR)-8-tert-butyl-1,2-dimetyl-3a-bromo-3,3a-dihydropyrrolo[2,3-b]indole-1,2,8(2H,8aH)-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜介导的二氢吲哚胺化单电子方法：Asperazine A 的范围、机理和全合成

  摘要：

  带有 C3-N 键的吡咯并吲哚啉构成了许多具有生物活性的天然产物的核心，但许多合成它们的方法受到产品的空间位阻或电子学的限制。我们报告了一种基于单电子的方法来合成这种支架，并展示了高产胺化，无论电子或空间需求如何。该转化使用铜丝和异丙醇来促进反应。包括这种非均相铜催化方法获得吡咯并二氢吲哚、二酮哌嗪、呋喃二氢吲哚和 (+)-阿哌嗪的广泛合成效用，以及提供对这一新工艺机制的深入了解的实验。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00923

文献信息

• Nitrite-catalyzed economic and sustainable bromocyclization of tryptamines/tryptophols to access hexahydropyrrolo[2,3-b]indoles/tetrahydrofuroindolines in batch and flow
  作者：Xiao Xiao、Biao Chen、Jia-Wei Li、Jun-Bo Zheng、Xu Wang、Hang Zhao、Fen-Er Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.109280

  日期：2024.7

  A highly efficient and concise bromocyclization has been successfully achieved, in which tryptamine/tryptophol derivates can be transformed to valuable HPI/TFI scaffolds with economic and green manners. Moreover, a controllable cascade transformation of bromocyclization and aromatic bromination has also been smoothly achieved to form dibrominated HPIs and TFIs. Production could be successfully scaled

  成功实现了高效、简洁的溴环化反应，将色胺/色酚衍生物以经济、绿色的方式转化为有价值的HPI/TFI支架。此外，溴环化和芳香溴化的可控级联转化也顺利实现，形成二溴化HPI和TFI。批量生产和连续流生产均可成功扩大生产规模。与以前的所有方法相比，我们的工艺最显着的特点是产生的水是主要废物。值得注意的是，这种新方案的成功应用已被药物和天然产物合成所证明。