(-)-4,5-Epoxy-3-methoxy-α,α,N-trimethylmorphinan-5,8-diene-7α-methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (-)-4,5-Epoxy-3-methoxy-α,α,N-trimethylmorphinan-5,8-diene-7α-methanol
• 英文别名: 2-[(4R,6S,12bS)-9-methoxy-3-methyl-2,4,6,13-tetrahydro-1H-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinolin-6-yl]propan-2-ol
• 化学式: C₂₁H₂₅NO₃
• 分子量: 339.434
• InChiKey: JSOHAHOCGKYFFC-QDUSTFBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-demethoxythebaine 、 丙酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以13%的产率得到(-)-4,5-Epoxy-3-methoxy-α,α,N-trimethylmorphinan-5,8-diene-7β-methanol
  参考文献：
  名称：

  蒂巴因和6-脱甲氧基蒂巴因阴离子与羰基化合物的反应；5β取代的丁烷类化合物的新型Diels-Alder加合物（鸦片生物碱化学，第XXXIX部分）†

  摘要：

  蒂巴因和6-脱甲氧基蒂巴因的阴离子与2-丙酮的反应分别得到了5β-（二甲基甲醇）取代的类似物3和5以及异构体C-7取代的吗啡喃-5,8-二烯4、6和7。甲烷化反应没有发生。因此，通过使阴离子与氯甲酸烷基酯反应，然后将氢化铝锂还原，来制备蒂巴因-5β-甲醇（10）。二烯10与丙烯酸乙酯的Diels-Alder反应得到6α，14α-亚乙基异吗啡喃11。吗啡-6,8-二烯3和5，仅二烯5显示出反应，即重排，随后与丙烯酸乙酯环加成，产生三个加合物。使用1D-NMR和2D-NMR技术阐明了主要加合物13的结构，并揭示了类似阿波啡的结构。此外，通过用甲基溴化镁处理然后3- O-去甲基化来完成11到新的依托啡因类似物16的转化。

  DOI：

  10.1002/recl.19931121008

文献信息

• Reactions of thebaine and 6-demethoxythebaine anions with carbonyl compounds; novel Diels-Alder adducts from 5β-substituted thebaines (chemistry of opium alkaloids, Part XXXIX)
  作者：R. H. Woudenberg、T. S. Lie、L. Maat

  DOI：10.1002/recl.19931121008

  日期：——

  anions of thebaine and 6-demethoxythebaine with 2-propanone gave the 5β-(dimethylmethanol)-substituted analogues 3 and 5 and the isomeric C-7-substituted morphinan-5,8-dienes 4, 6 and 7, respectively. No reaction took place with methanal. Therefore, thebaine-5β-methanol (10) was prepared by reacting the anion with alkyl chloroformate followed by lithium aluminium hydride reduction. Diels-Alder reaction

  蒂巴因和6-脱甲氧基蒂巴因的阴离子与2-丙酮的反应分别得到了5β-（二甲基甲醇）取代的类似物3和5以及异构体C-7取代的吗啡喃-5,8-二烯4、6和7。甲烷化反应没有发生。因此，通过使阴离子与氯甲酸烷基酯反应，然后将氢化铝锂还原，来制备蒂巴因-5β-甲醇（10）。二烯10与丙烯酸乙酯的Diels-Alder反应得到6α，14α-亚乙基异吗啡喃11。吗啡-6,8-二烯3和5，仅二烯5显示出反应，即重排，随后与丙烯酸乙酯环加成，产生三个加合物。使用1D-NMR和2D-NMR技术阐明了主要加合物13的结构，并揭示了类似阿波啡的结构。此外，通过用甲基溴化镁处理然后3- O-去甲基化来完成11到新的依托啡因类似物16的转化。