(1R,2S,6R,7S)-1,7,8,9,10,10-hexachloro-4-phenylmethoxy-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-3,5-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: (1R,2S,6R,7S)-1,7,8,9,10,10-hexachloro-4-phenylmethoxy-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-3,5-dione
• 化学式: C₁₆H₉Cl₆NO₃
• 分子量: 476.0
• InChiKey: WDNHJDHBYJNFBD-XRQRDNCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,6R,7S)-1,7,8,9,10,10-hexachloro-4-phenylmethoxy-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-3,5-dione 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 4,5,6,7,8,8-hexachloro-2-hydroxy-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoisoindole-1,3(2H)-dione
  参考文献：
  名称：

  重新审视消散氢原子转移催化剂琥珀酰亚胺-N-氧基的反应活性

  摘要：

  邻苯二甲酰亚胺-N-氧基（PINO）和相关自由基是 C-H 官能化反应的有前途的催化剂。迄今为止，只有少数N-氧基衍生物表现出比 PINO 更好的活性。我们假设，在识别优质催化剂方面未能成功不仅与新结构的设计和合成方面的挑战有关，还与催化剂的评估和使用方式有关。催化剂评估通常依赖于使用化学氧化剂从其母体N-羟基化合物生成N-氧基自由基。在此，我们提供了一个示例，其中电位控制电化学分析表明，琥珀酰亚胺-N-氧基 (SINO) 作为氢原子转移 (HAT) 催化剂比 PINO 更有利，这与之前基于其他方法的主张形成鲜明对比。我们努力了解 SINO 相对于 PINO 具有更高反应性的基础，这强调了 HAT 动力学受到热力学变化以外的因素的显着影响。这也许可以通过四氯-PINO和SINO的相似反应性得到最好的说明，尽管后者参与了更多的放能反应。 HAT 过渡态 (TS) 极化的关键作用促进了氯化 SINO

  DOI：

  10.1021/jacs.4c00688
• 作为产物：
  描述：

  苄氧基胺盐酸盐 、 1,4,5,6,7,7-hexachloro-5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 生成 (1R,2S,6R,7S)-1,7,8,9,10,10-hexachloro-4-phenylmethoxy-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  重新审视消散氢原子转移催化剂琥珀酰亚胺-N-氧基的反应活性

  摘要：

  邻苯二甲酰亚胺-N-氧基（PINO）和相关自由基是 C-H 官能化反应的有前途的催化剂。迄今为止，只有少数N-氧基衍生物表现出比 PINO 更好的活性。我们假设，在识别优质催化剂方面未能成功不仅与新结构的设计和合成方面的挑战有关，还与催化剂的评估和使用方式有关。催化剂评估通常依赖于使用化学氧化剂从其母体N-羟基化合物生成N-氧基自由基。在此，我们提供了一个示例，其中电位控制电化学分析表明，琥珀酰亚胺-N-氧基 (SINO) 作为氢原子转移 (HAT) 催化剂比 PINO 更有利，这与之前基于其他方法的主张形成鲜明对比。我们努力了解 SINO 相对于 PINO 具有更高反应性的基础，这强调了 HAT 动力学受到热力学变化以外的因素的显着影响。这也许可以通过四氯-PINO和SINO的相似反应性得到最好的说明，尽管后者参与了更多的放能反应。 HAT 过渡态 (TS) 极化的关键作用促进了氯化 SINO

  DOI：

  10.1021/jacs.4c00688

文献信息

• Revisiting the Reactivity of the Dismissed Hydrogen Atom Transfer Catalyst Succinimide-<i>N</i>-oxyl
  作者：Cheng Yang、Luke A. Farmer、Derek A. Pratt、Stephen Maldonado、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1021/jacs.4c00688

  日期：——

  radicals are promising catalysts for C–H functionalization reactions. To date, only a small number of N-oxyl derivatives have demonstrated improved activities over PINO. We postulate that the lack of success in identifying superior catalysts is associated not only with challenges in the design and synthesis of new structures, but also the way catalysts are evaluated and utilized. Catalyst evaluation typically

  邻苯二甲酰亚胺-N-氧基（PINO）和相关自由基是 C-H 官能化反应的有前途的催化剂。迄今为止，只有少数N-氧基衍生物表现出比 PINO 更好的活性。我们假设，在识别优质催化剂方面未能成功不仅与新结构的设计和合成方面的挑战有关，还与催化剂的评估和使用方式有关。催化剂评估通常依赖于使用化学氧化剂从其母体N-羟基化合物生成N-氧基自由基。在此，我们提供了一个示例，其中电位控制电化学分析表明，琥珀酰亚胺-N-氧基 (SINO) 作为氢原子转移 (HAT) 催化剂比 PINO 更有利，这与之前基于其他方法的主张形成鲜明对比。我们努力了解 SINO 相对于 PINO 具有更高反应性的基础，这强调了 HAT 动力学受到热力学变化以外的因素的显着影响。这也许可以通过四氯-PINO和SINO的相似反应性得到最好的说明，尽管后者参与了更多的放能反应。 HAT 过渡态 (TS) 极化的关键作用促进了氯化 SINO