37,38,39,40,41,42-hexahexyloxy-p-tert-butylcalix[6]arene | 1226878-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 37,38,39,40,41,42-hexahexyloxy-p-tert-butylcalix[6]arene
• 英文别名: hexa-n-hexyloxy-p-t-Bu-calix[6]arene；5,11,17,23,29,35-Hexatert-butyl-37,38,39,40,41,42-hexahexoxyheptacyclo[31.3.1.13,7.19,13.115,19.121,25.127,31]dotetraconta-1(36),3,5,7(42),9,11,13(41),15,17,19(40),21(39),22,24,27(38),28,30,33(37),34-octadecaene；5,11,17,23,29,35-hexatert-butyl-37,38,39,40,41,42-hexahexoxyheptacyclo[31.3.1.13,7.19,13.115,19.121,25.127,31]dotetraconta-1(36),3,5,7(42),9,11,13(41),15,17,19(40),21(39),22,24,27(38),28,30,33(37),34-octadecaene
• CAS: 1226878-26-7
• 化学式: C₁₀₂H₁₅₆O₆
• 分子量: 1478.36
• InChiKey: VLALJSWDBJKZRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  35.4
• 重原子数：
  108
• 可旋转键数：
  42
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  n-butylammonium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 37,38,39,40,41,42-hexahexyloxy-p-tert-butylcalix[6]arene 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 C₄H₁₁N*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-)*C₁₀₂H₁₅₆O₆*H⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  内-Cavity络合和穿过环空大杯芳烃诱导的线程由非常宽松的烷基铵离子对

  摘要：

  通过利用弱配位的四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸根（TFPB）阴离子的诱导作用，获得了获得稀有有效的大环主体的内复合和环空穿线的一般模式。游离的“裸”阳离子。此方法与简单的，构象可移动的杯[6-7]芳烃醚一起使用时效果很好，后者提供构象受阻的内杯或[2]假轮烷复合物。

  DOI：

  10.1021/ol100578z
• 作为产物：
  描述：

  溴己烷 、 4-叔丁基杯[6]芳烃 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.5h， 以60%的产率得到37,38,39,40,41,42-hexahexyloxy-p-tert-butylcalix[6]arene
  参考文献：
  名称：

  内-Cavity络合和穿过环空大杯芳烃诱导的线程由非常宽松的烷基铵离子对

  摘要：

  通过利用弱配位的四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸根（TFPB）阴离子的诱导作用，获得了获得稀有有效的大环主体的内复合和环空穿线的一般模式。游离的“裸”阳离子。此方法与简单的，构象可移动的杯[6-7]芳烃醚一起使用时效果很好，后者提供构象受阻的内杯或[2]假轮烷复合物。

  DOI：

  10.1021/ol100578z

文献信息

• Threading of an Inherently Directional Calixarene Wheel with Oriented Ammonium Axles
  作者：Pellegrino La Manna、Carmen Talotta、Carmine Gaeta、Annunziata Soriente、Margherita De Rosa、Placido Neri

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01388

  日期：2017.9.1

  rule. Interestingly, by 1H NMR monitoring of the threading process between 8+ and 3, we revealed two calix[2]pseudorotaxane isomers in which the calix-wheel adopts 1,2,3-alternate and cone conformations, which represent the kinetic and thermodynamic species, respectively. Finally, the synthesis of ammonium-based oriented calix[2]rotaxane is here described.

  单终止烷基苄基铵轴7 +和8 +与杯[6]轮3的螺纹连接可通过进入圆锥形构型的大环3的两种途径进行：通过上轮缘和通过下轮缘。因此，在热力学条件下，对于轴7 +和8 +而言，杯[2]假轮烷的两个可能的取向，即内-苄基和内-烷基，是通过内-烷基规则控制的立体选择性形成的。有趣的是，通过1 H NMR监测之间的穿线过​​程8 +和3，我们揭示了两个杯[2]假轮烷异构体，其中杯轮采用1,2,3-交替和圆锥构象，分别代表动力学和热力学物种。最后，在此描述了基于铵的取向杯[2]轮烷的合成。
• Fixed or Invertible Calixarene-Based Directional Shuttles
  作者：Teresa Pierro、Carmine Gaeta、Carmen Talotta、Agostino Casapullo、Placido Neri

  DOI：10.1021/ol200753c

  日期：2011.5.20

  on calixarenes threaded by dialkylammonium ions, which also represent the first examples of calixarene-based molecular shuttles, are reported. The base/acid treatment demonstrated that these systems act as molecular shuttles, which move between three sites on the axle. When small OMe groups are appended at the calix[6]arene lower rim an unprecedented inversion of its shuttling direction is observed,

  据报道，基于杯芳烃被二烷基铵离子穿线的轮烷的第一实例，其也代表基于杯芳烃的分子穿梭的第一实例。碱/酸处理表明，这些系统充当分子梭，在轴上的三个位置之间移动。当较小的OMe基团附加在杯[6] arene下缘上时，观察到其穿梭方向发生了空前的反转，这是通过大环的圆锥到圆锥反转而发生的。
• Calix[6]arene-based atropoisomeric pseudo[2]rotaxanes
  作者：Carmine Gaeta、Carmen Talotta、Placido Neri

  DOI：10.3762/bjoc.14.186

  日期：——

  pseudorotaxanes in which the isomerism arises by the different conformations adopted by the wheel are reported here. Upon threading hexahexyloxycalix[6]arene 1 with ammonium axles 2+ or 3+ , bearing biphenyl or trifluoromethylbenzyl moieties, respectively, two atropoisomeric pseudorotaxanes were formed in which the calix[6]-wheel 1 adopts the 1,2,3-alternate and cone conformations. The interconversion between

  在这里报道了对转异构体假轮烷的一些例子，其中异构体是由车轮采用的不同构象引起的。将六己基氧基杯[6]芳烃1分别与铵轴2+或3+相连时，分别带有联苯基或三氟甲基苄基部分，形成了两种阻转异构的伪轮烷，其中杯[6]轮1采用1,2,3-交替基团，圆锥构象。它们之间的相互转换不能通过杯形芳烃轮的ArCH2Ar键的简单旋转来实现，而杯形芳烃轮内部的轴阻碍了杯形芳烃键的旋转。因此，它只能通过轴的去螺纹/重新螺纹机构来获得。在所有检查的情况下，1,2,3-交替和锥形阻转异构体分别是动力学和热力学异构体。
• Calix[5]arene Through-the-Annulus Threading of Dialkylammonium Guests Weakly Paired to the TFPB Anion
  作者：Margherita De Rosa、Carmen Talotta、Carmine Gaeta、Annunziata Soriente、Placido Neri、Sebastiano Pappalardo、Giuseppe Gattuso、Anna Notti、Melchiorre F. Parisi、Ilenia Pisagatti

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00406

  日期：2017.5.19

  Through-the-annulus threading of calix[5]arene penta-O-ethers by dialkylammonium cations coupled to the loosely coordinating superweak TFPB– anion has been achieved. 1H NMR titration data show that preorganization of the calix[5]arene scaffold leads to great thermodynamic stability of the pseudorotaxane complexes as well as to a favorable threading kinetic. Thus, calix[5]arene 1c, bearing tert-butyl groups

  透环杯[5]芳烃五的穿线ø由耦合到松散地配位超弱TFPB二烷基铵阳离子-醚-阴离子已经实现。1 H NMR滴定数据表明，杯[5]芳烃骨架的预组织导致假轮烷配合物的很大的热力学稳定性以及良好的穿线动力学。因此，杯[5]芳烃1C，轴承叔丁基基团在宽边沿，被所有阳离子的所研究的螺纹（与二苄除外2B +）比所研究的其它衍生物更紧密地（ķ一个' s高达2.02±0.2×10 5 M–1），因为它具有预先组织好的圆锥构象。根据DFT计算，1c的叔丁基与阳离子轴的烷基链之间的范德华相互作用可能是观察到的显着稳定性的原因。杯[5]芳烃轮与不对称戊基苄基铵轴2c +的螺纹连接导致内戊基-伪轮烷立体异构体的拓扑选择性形成，这与已知的“内烷基规则”相符。由于轴苯基的空间位阻，可见客体的穿线以单向方式穿过杯芳烃窄轮辋。
• Calix[6]arene Threading with Weakly Interacting Tertiary Ammonium Axles: Generation of Chiral Pseudorotaxane Architectures
  作者：Carmen Talotta、Nicola Alessandro De Simone、Carmine Gaeta、Placido Neri

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00115

  日期：2015.2.20

  The TFPB superweak anion effectively induces the threading of a scarcely preorganized calix[6]arene (1) with weakly interacting tertiary ammonium axles (2(+)3(+)). The pseudorotaxanes (4(+)5(+)) thus formed show an unexpected chirality due to an unprecedented formation of a threading-induced stereogenic ammonium center.