methyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)acetate | 140230-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)acetate
• 英文别名: methyl 2-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)acetate；methyl 2-[(2S,3S,4R,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]acetate
• CAS: 140230-26-8
• 化学式: C₃₇H₄₀O₇
• 分子量: 596.72
• InChiKey: UMDNVPYVOWZPDL-MJOZKYQRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)acetate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 甲酸铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 methyl 2-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  获得C-糖基化合物的新途径。锌促进的维蒂希型反应

  摘要：

  近年来，制备C-糖基化合物的方法在合成有机化学中变得越来越重要。这些化合物可用作合成生物活性产物的亚基和潜在的酶抑制剂。重要的注意力集中在开发制备功能化的C-糖基化合物的新途径上，所述功能化的C-糖基化合物是更复杂的C-糖基化合物的合成前体。起始原料可以是呋喃糖或吡喃糖碳水化合物，主要问题是在Cl处立体选择性引入官能化的碳原子。Zhdanov等人首先报道了一种广泛使用的在碳水化合物的异头位置获得碳-碳键的方法。3此两步过程涉及形成不饱和的开链中间体，然后进行环化，生成预期的C-糖基化合物。第一步是与保护的呋喃糖和吡喃糖半缩醛进行维蒂希反应。当使用稳定化的酰化物4时，不饱和中间体的后续环化可通过用碱处理或有时自发进行。但是当维蒂希反应是与不稳定的叶立德发生时，环化反应可以通过碘化巯基环化过程来实现。应当指出，当使用膦酸酯代替磷烷时，可以以相同的方式合成C-糖基化合物。最后，尽管对于C-α和/

  DOI：

  10.1016/0008-6215(92)84116-a
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3,7-anhydro-4,5,6,8-tetra-O-benzyl-2-deoxy-D-galacto-oct-2-enonic acid methyl ester 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 以72%的产率得到methyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  C-缩水甘油基衍生物（外糖）：通过受保护的糖内酯与三丁基phosph碘化物的反应合成，构象分析和立体选择性还原

  摘要：

  稳定化的三丁基内鎓盐卜3 PCHCH（EWG），其中，EWG是CO 2 Me中的CO 2吨卜或CN，用温和的条件下被保护的糖内酯反应，得到glycosylidene衍生物（高产量的4和5具有良好的）ž / E选择性。X射线晶体学表明，在固态下，四-O-苄基保护的（Z）-葡萄糖基亚乙乙腈（Z）-4c在舟皿和扭转舟皿之间采用构象中间体，而同分异构的半乳糖衍生物（Z）-5c作为扭曲的椅子而存在。NMR数据表明，与半乳糖亚基衍生物相比，在溶液中类似椅状的构型再次比其亚糖亚基类似物更受青睐。固溶相核磁共振研究和分子建模表明，即使在半乳糖系列中，（E）-双键几何结构也不利于环的椅状几何结构。这与避免使用1,3-烯丙基应变是一致的。可以通过使用Et 3 SiH–CF 3 CO 2 H或Et 3 SiH–BF 3 ·Et 2 O还原糖基亚烷基双键以形成立体选择性的β- C-糖苷衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.081

文献信息

• Synthèses de C-glycosides : Utilisations d'un dérivé de l'arsenic
  作者：Lydie Dheilly、Catherine Lièvre、Catherine Fréchou、Gilles Demailly

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73808-1

  日期：1993.9

  arsenic ylides with pyranose and furanose carbohydrates mainly leads to E-olefinic derivatives. Cyclisation of the olefinic derivatives obtained from 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucose and D-galactose, promoted by ZnBr2, gives C-glycosyl compounds with high stereoselectivity. One the other hand, reaction of the corresponding arsonium salt, in presence of zinc, with a furanose derivative gives directly and

  砷化物与吡喃糖和呋喃糖碳水化合物的反应主要产生E-烯烃衍生物。由ZnBr 2促进的由2,3,4,6-四-O-苄基-D-葡萄糖和D-半乳糖获得的烯烃衍生物的环化，得到具有高立体选择性的C-糖基化合物。另一方面，相应的砷盐在锌的存在下与呋喃糖衍生物的反应直接和立体选择性地产生β-C-糖基化合物。
• C-Glycosylidene derivatives (exo-glycals): their synthesis by reaction of protected sugar lactones with tributylphosphonium ylids, conformational analysis and stereoselective reduction
  作者：Miguel Gascón-López、Majid Motevalli、George Paloumbis、Peter Bladon、Peter B Wyatt

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.081

  日期：2003.11

  Stabilised tributylphosphonium ylids Bu3PCHCH(EWG), where EWG is CO2Me, CO2tBu or CN, react with protected sugar lactones under mild conditions to give high yields of glycosylidene derivatives (4 and 5) with good Z/E selectivity. X-Ray crystallography shows that in the solid state the tetra-O-benzyl protected (Z)-glucosylideneacetonitrile (Z)-4c adopts a conformation intermediate between a boat and

  稳定化的三丁基内鎓盐卜3 PCHCH（EWG），其中，EWG是CO 2 Me中的CO 2吨卜或CN，用温和的条件下被保护的糖内酯反应，得到glycosylidene衍生物（高产量的4和5具有良好的）ž / E选择性。X射线晶体学表明，在固态下，四-O-苄基保护的（Z）-葡萄糖基亚乙乙腈（Z）-4c在舟皿和扭转舟皿之间采用构象中间体，而同分异构的半乳糖衍生物（Z）-5c作为扭曲的椅子而存在。NMR数据表明，与半乳糖亚基衍生物相比，在溶液中类似椅状的构型再次比其亚糖亚基类似物更受青睐。固溶相核磁共振研究和分子建模表明，即使在半乳糖系列中，（E）-双键几何结构也不利于环的椅状几何结构。这与避免使用1,3-烯丙基应变是一致的。可以通过使用Et 3 SiH–CF 3 CO 2 H或Et 3 SiH–BF 3 ·Et 2 O还原糖基亚烷基双键以形成立体选择性的β- C-糖苷衍生物。
• A new route to C-glycosyl compounds. Wittig-type reaction promoted by zinc
  作者：Lydie Dheilly、Catherine Fréchou、Daniel Beaupère、Raoul Uzan、Gilles Demailly

  DOI：10.1016/0008-6215(92)84116-a

  日期：1992.2

  cyclization leading to the expected C-glycosyl compound. The first step is a Wittig reaction with protected furanose and pyranose hemiacetals. When stabilized ylides are used4, subsequent cyclization of the unsaturated intermediate may occur by treatment with bases or, sometimes, spontaneously. But when the Wittig reaction takes place with unstabilized ylides, the cyclization can be obtained by the iodoor

  近年来，制备C-糖基化合物的方法在合成有机化学中变得越来越重要。这些化合物可用作合成生物活性产物的亚基和潜在的酶抑制剂。重要的注意力集中在开发制备功能化的C-糖基化合物的新途径上，所述功能化的C-糖基化合物是更复杂的C-糖基化合物的合成前体。起始原料可以是呋喃糖或吡喃糖碳水化合物，主要问题是在Cl处立体选择性引入官能化的碳原子。Zhdanov等人首先报道了一种广泛使用的在碳水化合物的异头位置获得碳-碳键的方法。3此两步过程涉及形成不饱和的开链中间体，然后进行环化，生成预期的C-糖基化合物。第一步是与保护的呋喃糖和吡喃糖半缩醛进行维蒂希反应。当使用稳定化的酰化物4时，不饱和中间体的后续环化可通过用碱处理或有时自发进行。但是当维蒂希反应是与不稳定的叶立德发生时，环化反应可以通过碘化巯基环化过程来实现。应当指出，当使用膦酸酯代替磷烷时，可以以相同的方式合成C-糖基化合物。最后，尽管对于C-α和/