(7S,13E,16S,17R,18R,19E,21R)-21-Acetoxy-17,18-dihydroxy-16,18-dimethyl-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-10-phenyl[11]cytochalasa-6(12),13,19-triene-1-one | 259136-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: (7S,13E,16S,17R,18R,19E,21R)-21-Acetoxy-17,18-dihydroxy-16,18-dimethyl-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-10-phenyl[11]cytochalasa-6(12),13,19-triene-1-one
• 英文别名: [(1R,2R,3E,5R,6R,7S,9E,11R,12S,14S,15R,16S)-16-benzyl-5,6-dihydroxy-5,7,14-trimethyl-13-methylidene-18-oxo-12-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-17-azatricyclo[9.7.0.01,15]octadeca-3,9-dien-2-yl] acetate
• CAS: 259136-43-1
• 化学式: C₃₆H₅₃NO₇Si
• 分子量: 639.905
• InChiKey: GPLSCLIRSJRCCA-JVPHHNSVSA-N

物化性质

• 沸点：
  723.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.05
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7S,13E,16S,17R,18R,19E,21R)-21-Acetoxy-17,18-dihydroxy-16,18-dimethyl-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-10-phenyl[11]cytochalasa-6(12),13,19-triene-1-one 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以75%的产率得到(7S,13E,16S,18R,19E,21R)-21-Acetoxy-18-hydroxy-16,18-dimethyl-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-10-phenyl[11]cytochalasa-6(12),13,19-triene-1,17-dione
  参考文献：
  名称：

  细胞松弛素D的全合成：细胞松弛素O的全合成和完整结构分配

  摘要：

  据报道，细胞松弛素D 3的总合成过程中的关键步骤是分子内Diels-Alder反应，该反应用于关闭11元环，同时在四个立体中心C（4），C（5）引入所需的立体化学。 ，C（8）和C（9）。Diels-Alder反应的前体21是由醛13与二烯基膦酸酯14缩合制得三烯15，三烯15转化为酰基咪唑17后，用于酰化吡咯烷酮18。不稳定的吡咯烷酮21为然后通过苯硒化-氧化消除从吡咯烷酮生成，并通过在高稀释条件下在甲苯中加热而环化，得到大环三烯22（25-30％）。研究了该三烯中双键的选择性官能化，其中环氧化对17,18-双键具有选择性，而使用四氧化在6,7-双键处选择性发生羟基化作用。为了完成细胞松弛素D 3的合成，通过保护和脱水将6，7-二醇26转化为环外烯烃30。使用四氧化进行进一步的羟基化反应，得到二醇31，通过保护，继之以苯硒化，将其转移至烯酮36中，N-脱苯甲酰化和氧化消除。在卢氏条件下还

  DOI：

  10.1039/a906412e
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-Benzoyl-5-benzyl-3-((4E,8E,10E,12E)-(S)-4,6,12-trimethyl-tetradeca-4,8,10,12-tetraenoyl)-1,5-dihydro-pyrrol-2-one 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 氯化亚砜 、 cerium(III) chloride 、 四丁基氟化铵 、 水 、 双氧水 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 43.5h， 生成 (7S,13E,16S,17R,18R,19E,21R)-21-Acetoxy-17,18-dihydroxy-16,18-dimethyl-7-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-10-phenyl[11]cytochalasa-6(12),13,19-triene-1-one
  参考文献：
  名称：

  细胞松弛素D的全合成：细胞松弛素O的全合成和完整结构分配

  摘要：

  据报道，细胞松弛素D 3的总合成过程中的关键步骤是分子内Diels-Alder反应，该反应用于关闭11元环，同时在四个立体中心C（4），C（5）引入所需的立体化学。 ，C（8）和C（9）。Diels-Alder反应的前体21是由醛13与二烯基膦酸酯14缩合制得三烯15，三烯15转化为酰基咪唑17后，用于酰化吡咯烷酮18。不稳定的吡咯烷酮21为然后通过苯硒化-氧化消除从吡咯烷酮生成，并通过在高稀释条件下在甲苯中加热而环化，得到大环三烯22（25-30％）。研究了该三烯中双键的选择性官能化，其中环氧化对17,18-双键具有选择性，而使用四氧化在6,7-双键处选择性发生羟基化作用。为了完成细胞松弛素D 3的合成，通过保护和脱水将6，7-二醇26转化为环外烯烃30。使用四氧化进行进一步的羟基化反应，得到二醇31，通过保护，继之以苯硒化，将其转移至烯酮36中，N-脱苯甲酰化和氧化消除。在卢氏条件下还

  DOI：

  10.1039/a906412e