ethyl (E)-7-methoxycarbonylmethylidene-4,5,6,7-tetrahydro-1H-indole-2-carboxylate | 139330-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-7-methoxycarbonylmethylidene-4,5,6,7-tetrahydro-1H-indole-2-carboxylate
• 英文别名: (E)-ethyl 7-methoxycarbonylidene-4,5,6,7-tetrahydroindole-2-carboxylate；ethyl (7E)-7-(2-methoxy-2-oxoethylidene)-1,4,5,6-tetrahydroindole-2-carboxylate
• CAS: 139330-15-7
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄
• 分子量: 263.293
• InChiKey: FSCSZCZXQHQVPH-CSKARUKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  68.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(5-(乙氧基羰基)-1H-吡咯-3-基)-4-氧代丁酸 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 ethyl (E)-7-methoxycarbonylmethylidene-4,5,6,7-tetrahydro-1H-indole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Indoles and Related Compounds. XXXIX. New Strategy for Indole Synthesis from Ethyl Pyrrole-2-carboxylate.

  摘要：

  作为之前报道的乙基吡咯-2-羧酸酯（1）C4-酰化反应的综合应用，开发了一种合成吲哚的新策略。乙基吡咯-2-羧酸酯（1）与琥珀酸酐或3-甲氧基羰基丙酰氯反应，以良好产率得到1的C4-琥珀酰衍生物，该衍生物被转化为乙基7-氧代-4,5,6,7-四氢吲哚-2-羧酸酯（6），这是合成吲哚的关键中间体。从6出发，合成了几种在苯环上带有官能团的吲哚化合物。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.55

文献信息

• Synthetic Studies of Indoles and Related Compounds. XXVIII. Intramolecular Vinylation of Pyrrole Derivatives Using Palladium: a New Synthetic Method for Substituted Indoles.
  作者：Yuusaku YOKOYAMA、Hideharu SUZUKI、Shigenobu MATSUMOTO、Yasuko SUNAGA、Masanobu TANI、Yasuoki MURAKAMI

  DOI：10.1248/cpb.39.2830

  日期：——

  The cyclization of methyl (E)-6-oxo-6-[1-(phenylsulfonyl)-1H-pyrrol-3-yl]-2-hexenoate (8a) using an equimolar amount of palladium chloride gave methyl 4-hydroxy-1-(phenylsulfonyl)-1H-indole-7-acetate (11a) in 33% yield. The similar cyclization of methyl (E)-6-acetoxy-6-[1-(phenylsulfonyl)-1H-pyrrol-3-yl]-2-hexenoate (8c) proceeded smoothly to give methyl 1-(phenylsulfonyl)-1H-indole-7-acetate (11c) and 4-acetoxy-7-methyoxycarbonylmethylidene-1-phenylsulfonyl-4, 5, 6, 7-tetrahydro-1H-indole (10c) in 41% and 22% yields, respectively. Conversion of the tetrahydroindole (10c) to the indole (11c) was accomplished in 44% yield by treatment with p-toluenesulfonic acid in benzene. Methyl (E)-6-[1-(phenylsulfonyl)-1H-pyrrol-3-yl]-2-hexenoate (8d) gave 11c and 7-methoxycarbonylmethylidene-1-phenylsulfonyl-4, 5, 6, 7-tetrahydro-1H-indole (10d) in 27% and 40% yields, respectively. The cyclization of ethyl (E)-4-(5-methoxycarbonyl-4-pentenyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate (18) also gave the corresponding indole-7-acetate (20) and 7-methoxycarbonylmethylidene-4, 5, 6, 7-tetrahydro-1H-indole (21) in 16% and 49% yields, respectively.

  使用等摩尔量的氯化钯对(E)-6-氧代-6-[1-(苯磺酰基)-1H-吡咯-3-基]-2-己烯酸甲酯(8a)进行环化，得到 4-羟基-1-(苯磺酰基)-1H-吲哚-7-乙酸甲酯(11a)，产率为 33%。(E)-6-乙酰氧基-6-[1-(苯磺酰基)-1H-吡咯-3-基]-2-己烯酸甲酯（8c）的类似环化顺利进行，得到 1-(苯磺酰基)-1H-吲哚-7-乙酸甲酯（11c）和 4-乙酰氧基-7-甲氧羰基亚甲基-1-苯磺酰基-4、5，6，7-四氢-1H-吲哚（10c），收率分别为 41%和 22%。用对甲苯磺酸在苯中进行处理，可将四氢吲哚（10c）转化为吲哚（11c），收率为 44%。(E)-6-[1-(苯磺酰基)-1H-吡咯-3-基]-2-己烯酸甲酯（8d）得到 11c 和 7-甲氧羰基亚甲基-1-苯磺酰基-4，5，6，7-四氢-1H-吲哚（10d），收率分别为 27%和 40%。(E)-4-(5-甲氧羰基-4-戊烯基)-1H-吡咯-2-甲酸乙酯（18）的环化反应也得到了相应的吲哚-7-乙酸酯（20）和 7-甲氧羰基亚甲基-4，5，6，7-四氢-1H-吲哚（21），收率分别为 16%和 49%。