(1R,3S,6R)-6-((S)-5-Amino-5-carboxy-pentanoylamino)-2,2-dimethyl-1,5-dioxo-1λ4-[1,4]thiazepane-3-carboxylic acid | 77628-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1R,3S,6R)-6-((S)-5-Amino-5-carboxy-pentanoylamino)-2,2-dimethyl-1,5-dioxo-1λ4-[1,4]thiazepane-3-carboxylic acid
• 英文别名: (1R,3S,6R)-6-((S)-5-Amino-5-carboxy-pentanoylamino)-2,2-dimethyl-1,5-dioxo-1λ⁴-[1,4]thiazepane-3-carboxylic acid
• CAS: 77628-21-8
• 化学式: C₁₄H₂₃N₃O₇S
• 分子量: 377.419
• InChiKey: GWWYYRRZOGZIAZ-JZAQPVNJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.84
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  175.89
• 氢给体数：
  5.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6L-carbobenzyloxyamino-3D-carboxy-2,2-dimethyl-5-oxoperhydro-1,4-thiazepine 在 氢溴酸 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 (1R,3S,6R)-6-((S)-5-Amino-5-carboxy-pentanoylamino)-2,2-dimethyl-1,5-dioxo-1λ4-[1,4]thiazepane-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  关于青霉素生物合成中建议的含β-羟基缬氨酸和噻嗪酮的中间体

  摘要：

  已经合成了两种含噻嗪酮的肽（5）和（7）以及β-羟基缬氨酸肽（3），并作为无顶头孢霉头孢菌素提取物中异青霉素N合成的底物进行了测试；与最近的提议相反，这些化合物都没有表现出底物的作用。

  DOI：

  10.1039/c39810001146

文献信息

• Synthesis and conformations of α-aminoadipyl- and glycyl-α-aminoadipylthiazepine sulfoxides
  作者：Saul Wolfe、Raymond John Bowers、Syed Khaqan Hasan、Peter Michael Kazmaier

  DOI：10.1139/v81-062

  日期：1981.1.15

  The title compounds, having the R-absolute configurations at sulfur, and labelled with ¹⁴C at carbons 5, 6, and 7 of the seven-membered ring, have been synthesized by condensation of isotopically labelled 3D-benzhydryloxycarbonyl-6L-amino-2,2-dimethyl-5-oxoperhydro-1,4-thiazepine with N-Boc- and α-benzhydryl-protected L-α-aminoadipic acid and glycyl-L-α-aminoadipic acid, followed by oxidation with m-chloroperoxybenzoic acid and complete deprotection with formic acid. The conformations of the sulfoxides, and related thiazepines and thiazepine sulfoxides, have been examined by ¹Hmr spectroscopy. All thiazepines, and the two title sulfoxides, appear to exist in a twist boat conformation. Most other sulfoxides exist in a chair conformation, which is stabilized by an internal hydrogen bond between the sulfinyl oxygen and the amide proton at C6; when this hydrogen bond is not present, both chair and twist boat conformations may be observable. The title compounds are of interest as possible intermediates in penicillin biosynthesis from glycyl-δ-(L-α-aminoadipyl)-L-cysteinyl-D-valine (GACV) or ACV, according to a new theory, which deals, in particular, with the stereochemical course of the biosynthesis at the beta (β) carbon atom of valine.

  标题化合物，在硫上具有R-绝对构型，并在七元环的碳5、6和7上标记了¹⁴C，通过同位素标记的3D-苯基羟甲酰氧羰基-6L-氨基-2,2-二甲基-5-氧代过氢-1,4-噻吩与N-Boc-和α-苯基保护的L-α-氨基己二酸和甘氨酸-L-α-氨基己二酸缩合合成，随后用对甲苯磺酸过氧苯甲酸氧化并用甲酸完全去保护。通过¹Hmr光谱研究了亚氧化物、相关噻吩和噻吩亚氧化物的构象。所有噻吩和两个标题亚氧化物似乎存在扭船构象。大多数其他亚氧化物存在椅构象，通过亚砜氧与C6处酰胺质子之间的内部氢键稳定；当这种氢键不存在时，椅和扭船构象均可观察到。这些标题化合物可能是青霉素生物合成中的可能中间体，从甘氨基-δ-(L-α-氨基己二酰)-L-半胱氨酸-D-缬氨酸(GACV)或ACV开始，根据一种新理论，该理论特别涉及缬氨酸的β碳原子的生物合成的立体化学过程。