甲基7-甲氧基-1-氧代-2-茚满羧酸酯 | 935534-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 中文名称: 甲基7-甲氧基-1-氧代-2-茚满羧酸酯
• 英文名称: methyl 7-methoxy-1-indanone-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 7-methoxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate；methyl 4-methoxy-3-oxo-1,2-dihydroindene-2-carboxylate
• CAS: 935534-23-9
• 化学式: C₁₂H₁₂O₄
• 分子量: 220.225
• InChiKey: ZBLHJZXPUXDNPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2918990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基7-甲氧基-1-氧代-2-茚满羧酸酯 在 zirconium(IV) acetylacetonate 、 过氧化氢异丙苯 、 C₄₂H₄₀N₂O₄ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到(S)-methyl 7-methoxy-2-hydroxy-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  锆-Salan催化β-酮基酯的对映选择性α-羟基化

  摘要：

  我们在这里报告通过带有容易获得的C 2的Zr（IV）配合物对1-茚满酮衍生的β-酮酯的对映选择性和可扩展性α-羟基化的发展。对称的Salan配体和枯烯氢过氧化物作为氧化剂，在温和的反应条件下，可提供高收率（高达99％）和优异的对映选择性（高达99％ee）的合成有价值的羟基化产物。在机理研究中，我们表明（1）原位生成Zr（IV）-salan络合物作为负责手性诱导的活性催化剂，（2）亲电片段从氢过氧化枯烯向Zr（IV）的转移）结合的烯醇化物伴随有杂化的O-O键断裂，（3）salan配体的胺氢原子与氢过氧化枯烯的羟基之间形成氢键对于稳定立体控制的跃迁非常重要并提高对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000290
• 作为产物：
  描述：

  7-甲氧基-1-茚酮 、 碳酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 生成 甲基7-甲氧基-1-氧代-2-茚满羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  新型季胍盐基相转移催化剂对芳烃的催化对映选择性亲核加成

  摘要：

  由于芳炔的生成方法温和，在合成化学中得到了广泛的应用。然而，用芳烃实现不对称有机催化反应仍然是一个艰巨且罕见的挑战，主要是因为这些中性和瞬态物质往往会自发猝灭。为了解决这个问题，设计了一种固液相转移策略，其中芳炔的生成速度可以通过原位生成的氟化物基手性相转移催化剂来控制。在这项研究中，我们利用基于氨基酰胺的胍盐QG •X，提出了一种涉及芳烃的催化对映选择性亲核加成反应。此外，我们证明了该反应与各种芳烃和环状/无环β-酮酰胺的广泛相容性，从而产生具有良好立体选择性的多种α-芳基季立体中心。机理研究发现，在QG ·X 和 CsF 之间的离子交换过程中，手性分子内阳离子-阴离子对和 HF 可能参与亲核试剂活化和芳基生成。此外，DFT 计算表明，观察到的高水平对映选择性可归因于空间排斥以及催化剂和底物之间累积的非共价相互作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c09594

文献信息

• Generation of Fused Seven-Membered Polycyclic Systems via Ring Expansion and Application to the Total Synthesis of Sesquiterpenoids
  作者：Zhimin Xing、Bowen Fang、Shangwen Luo、Xingang Xie、Xiaolei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01401

  日期：2022.6.10

  methods for synthesizing fused medium-sized bicyclo[m.n.0] ring systems, including the benzo-cycloheptane systems, are still urgent. Herein we describe a base-induced ring expansion as a general strategy to construct a wide range of fused seven-membered ring systems. The application of this method was demonstrated by the efficient total syntheses of two sesquiterpenoids, plecarpenene and plecarpenone

  广泛存在于天然产物和分子药物中的七元多环结构是具有挑战性的合成靶标。然而，合成融合中型双环的方法[ m . n .0] 环系统，包括苯并环庚烷系统，仍然是紧迫的。在这里，我们将碱基诱导的环扩展描述为构建广泛的稠合七元环系统的一般策略。该方法的应用通过两种倍半萜类化合物 plecarpenene 和 plecarpenone 的高效全合成得到证明，两者均具有稠合的双环 [5.3.0] 癸烷骨架。
• Catalytic Enantioselective Nucleophilic Addition to Arynes by a New Quaternary Guanidinium Salt-Based Phase-Transfer Catalyst
  作者：Guihua Pan、Maoping Pu、Hongyu Wang、Meijia Ying、Yi Li、Shunxi Dong、Xiaoming Feng、Xiaohua Liu

  DOI：10.1021/jacs.3c09594

  日期：2023.12.6

  in situ generated fluoride-based chiral phase-transfer catalyst. In this study, we present a catalytic enantioselective nucleophilic addition reaction involving arynes, utilizing an amino amide-based guanidinium salt QG•X. Furthermore, we demonstrate the broad compatibility of this reaction with various arynes and cyclic/acyclic β-keto amides, leading to the creation of diverse α-aryl quaternary stereocenters

  由于芳炔的生成方法温和，在合成化学中得到了广泛的应用。然而，用芳烃实现不对称有机催化反应仍然是一个艰巨且罕见的挑战，主要是因为这些中性和瞬态物质往往会自发猝灭。为了解决这个问题，设计了一种固液相转移策略，其中芳炔的生成速度可以通过原位生成的氟化物基手性相转移催化剂来控制。在这项研究中，我们利用基于氨基酰胺的胍盐QG •X，提出了一种涉及芳烃的催化对映选择性亲核加成反应。此外，我们证明了该反应与各种芳烃和环状/无环β-酮酰胺的广泛相容性，从而产生具有良好立体选择性的多种α-芳基季立体中心。机理研究发现，在QG ·X 和 CsF 之间的离子交换过程中，手性分子内阳离子-阴离子对和 HF 可能参与亲核试剂活化和芳基生成。此外，DFT 计算表明，观察到的高水平对映选择性可归因于空间排斥以及催化剂和底物之间累积的非共价相互作用。
• Zirconium‐Salan Catalyzed Enantioselective <i>α</i> ‐Hydroxylation of <i>β</i> ‐Keto Esters
  作者：Jie Chen、Haiyang Gu、Xueying Zhu、Wonwoo Nam、Bin Wang

  DOI：10.1002/adsc.202000290

  日期：2020.7.29

  C2‐symmetric salan ligands and cumene hydroperoxide as an oxidant, affording synthetically valuable hydroxylation products in high yields (up to 99%) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee) under mild reaction conditions. In mechanistic studies, we have shown that (1) a Zr(IV)‐salan complex was generated in situ as the active catalyst responsible for the chiral induction, (2) the transfer

  我们在这里报告通过带有容易获得的C 2的Zr（IV）配合物对1-茚满酮衍生的β-酮酯的对映选择性和可扩展性α-羟基化的发展。对称的Salan配体和枯烯氢过氧化物作为氧化剂，在温和的反应条件下，可提供高收率（高达99％）和优异的对映选择性（高达99％ee）的合成有价值的羟基化产物。在机理研究中，我们表明（1）原位生成Zr（IV）-salan络合物作为负责手性诱导的活性催化剂，（2）亲电片段从氢过氧化枯烯向Zr（IV）的转移）结合的烯醇化物伴随有杂化的O-O键断裂，（3）salan配体的胺氢原子与氢过氧化枯烯的羟基之间形成氢键对于稳定立体控制的跃迁非常重要并提高对映选择性。
• Asymmetric Formal Coupling of β-Ketoesters with Quinones Promoted by a Chiral Bifunctional N-Heterocyclic Olefin
  作者：Sijing Wang、Jia Yang、Hongkun Zeng、Yuqiao Zhou、Fei Wang、Xiaoming Feng、Shunxi Dong

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02885

  日期：2023.10.6