(4aS,7S,8aS)-tert-butyl 7-methyl-1-(4-methylphenylsulfonyl)-5-oxodecahydroquinoline-6-carboxylate | 1416861-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4aS,7S,8aS)-tert-butyl 7-methyl-1-(4-methylphenylsulfonyl)-5-oxodecahydroquinoline-6-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 7-methyl-1-(4-methylphenylsulfonyl)-5-oxodecahydroquinoline-6-carboxylate；lycoposseramine Z；tert-butyl (4aS,7S,8aS)-5-hydroxy-7-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,4,4a,7,8,8a-hexahydro-2H-quinoline-6-carboxylate
• CAS: 1416861-31-8
• 化学式: C₂₂H₃₁NO₅S
• 分子量: 421.558
• InChiKey: BNPRCRAEWRCETM-SZMVWBNQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  92.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,7S,8aS)-tert-butyl 7-methyl-1-(4-methylphenylsulfonyl)-5-oxodecahydroquinoline-6-carboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 反应 3.25h， 生成 (4aS,7S,8aS)-7-methyl-1-(4-methylphenylsulfonyl)octahydroquinolin-5(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  克级的生物碱生物碱的克级路线：（-）-cermizine B的快速全合成。

  摘要：

  通过将不对称有机催化和不间断的八步反应序列相结合，然后进行最终的还原步骤，可以实现确立其绝对构型的石蒜碱生物碱（-）-cermizine B（1）的合成。这种“锅经济”策略可快速，快速地以克为单位访问嵌入在1中的顺式-phmarmarine立体父母。

  DOI：

  10.1039/c4cc01708k
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 7-(4-methylphenylsulfonamido)-3-oxoheptanoate 在 C₃₅H₃₃NOSi 、 lithium acetate 、 lithium hydroxide 作用下， 以 水 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (4aS,7S,8aS)-tert-butyl 7-methyl-1-(4-methylphenylsulfonyl)-5-oxodecahydroquinoline-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  克级的生物碱生物碱的克级路线：（-）-cermizine B的快速全合成。

  摘要：

  通过将不对称有机催化和不间断的八步反应序列相结合，然后进行最终的还原步骤，可以实现确立其绝对构型的石蒜碱生物碱（-）-cermizine B（1）的合成。这种“锅经济”策略可快速，快速地以克为单位访问嵌入在1中的顺式-phmarmarine立体父母。

  DOI：

  10.1039/c4cc01708k

文献信息

• <i>cis</i>-Decahydroquinolines via Asymmetric Organocatalysis: Application to the Total Synthesis of Lycoposerramine Z
  作者：Ben Bradshaw、Carlos Luque-Corredera、Josep Bonjoch

  DOI：10.1021/ol303257y

  日期：2013.1.18

  A concise synthesis of the Lycopodium alkaloid lycoposerramine Z is reported. Key to the strategy is a one-pot organocatalyzed Michael reaction followed by a domino Robinson annulation/intramolecular aza-Michael reaction promoted by LiOH, leading to enantiopure cis-decahydroquinolines.

  据报道，Lycopodium生物碱lycoposerramine Z的简明合成。该策略的关键是一锅有机催化的Michael反应，然后是LiOH促进的多米诺骨牌Robinson环化/分子内氮杂-Michael反应，从而导致对映体纯的顺式十氢喹啉。
• Synthetic and DFT Studies Towards a Unified Approach to Phlegmarine Alkaloids: Aza-Michael Intramolecular Processes Leading to 5-Oxodecahydroquinolines
  作者：Ben Bradshaw、Carlos Luque-Corredera、Gisela Saborit、Carlos Cativiela、Ruth Dorel、Carles Bo、Josep Bonjoch

  DOI：10.1002/chem.201301715

  日期：2013.10.4

  facilitated through the use of DFT‐based mechanistic studies, which enabled the observed diastereodivergent course of the azacyclization to be rationalized. The varying stereochemistry and stability of the resulting decahydroquinolines was found to depend on whether a β‐keto ester or ketone were embedded in the substrates undergoing aminocyclization. This synthetic approach gave access not only to both diastereomeric

  描述了一种非对映选择性的顺式-5-氧代十二氢喹啉合成方法，其中在一个反应​​罐中生成了三个立体中心。该反应涉及由非手性无环甲苯磺胺系β-酮酯促成的氢氧化锂促进的罗宾逊环化/分子内氮杂-迈克尔多米诺过程。通过使用基于DFT的机理研究，促进了该反应的发展和范围，使合理的非对映异构化过程得以观察到。发现所得十氢喹啉的立体化学和稳定性的变化取决于是否将β-酮酸酯或酮嵌入进行氨基环化的底物中。这种合成方法不仅可以同时获得两个非对映异构体的顺式通过相应的N未取代的顺式-5-氧代十二氢喹啉的差向异构化过程，可从相同的前体得到十氢喹啉，也可将其转变为相应的反式异构体。所描述的方法提供了高级构建基块，其中包含了完全合成Phlegmarine生物碱所需的三个相对立体化学。
• Decahydroquinoline Ring ¹³C NMR Spectroscopic Patterns for the Stereochemical Elucidation of Phlegmarine-Type <i>Lycopodium</i> Alkaloids: Synthesis of (−)-Serralongamine A and Structural Reassignment and Synthesis of (−)-Huperzine K and (−)-Huperzine M (Lycoposerramine Y)
  作者：Caroline Bosch、Ben Bradshaw、Josep Bonjoch

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.9b00071

  日期：2019.6.28

  lycoposerramine Y and, hence, also implied the configurational reassignment of the latter. The revised structures of the above alkaloids were confirmed by enantioselective total synthesis. Additionally, the synthesis of (-)-serralongamine A via a common intermediate precursor is reported.

  对石蒜碱生物碱的化石棉亚群的13 C NMR光谱数据进行分析后发现，光谱图谱可确定十氢喹啉核心中四个立体异构碳的立体化学排列。据报道，相对简单的化学位移组合预测集，为富勒麻碱型生物碱的立体化学分配提供了挑战。根据其NMR光谱图的化学变化，正式报告为顺式衍生物的生物碱石杉碱K和石杉碱M在结构上被重新指定为反式十氢喹啉。石杉碱M的NMR光谱数据与lyposeposerramine Y报道的数据相同，因此也暗示了后者的构型重新分配。通过对映选择性的全合成证实了上述生物碱的修饰结构。另外，报告了通过共同的中间体前体合成（-）-serralongamineA。
• A gram-scale route to phlegmarine alkaloids: rapid total synthesis of (−)-cermizine B
  作者：Ben Bradshaw、Carlos Luque-Corredera、Josep Bonjoch

  DOI：10.1039/c4cc01708k

  日期：——

  The synthesis of the Lycopodium alkaloid (-)-cermizine B (1), which establishes its absolute configuration, is achieved by combining asymmetric organocatalysis and an uninterrupted eight-step reaction sequence, followed by a final reduction step. This "pot-economy" strategy provides access to the cis-phlegmarine stereoparent embedded in 1 for the first time, rapidly and on a gram-scale.

  通过将不对称有机催化和不间断的八步反应序列相结合，然后进行最终的还原步骤，可以实现确立其绝对构型的石蒜碱生物碱（-）-cermizine B（1）的合成。这种“锅经济”策略可快速，快速地以克为单位访问嵌入在1中的顺式-phmarmarine立体父母。