| 1408231-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 1408231-56-0
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₄
• 分子量: 251.282
• InChiKey: LQCORXAGBKOUNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  64.63
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 在 1-金刚烷甲酸 、 C₆₀H₅₀Cl₄Rh₂ 、 silver carbonate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到(S)-3-benzyl-5-methylisoindolin-1-one
  参考文献：
  名称：

  可调环戊二烯基配体的发散合成及其在Rh催化对映选择性合成异吲哚啉酮中的应用

  摘要：

  通过利用Co2(CO)8 介导的[2+2+1] 环化作为关键步骤，合成了一系列带有空间和电子可调环戊二烯基配体的铑配合物。在 2.5 mol % CpmRh4 的存在下，在温和的反应条件下以广泛的底物范围实现了苯甲酰胺和烯烃的前所未有的对映选择性 [4+1] 环化反应，为各种异吲哚酮提供了优异的区域和对映选择性（高达 94 % 产率，97:3 er）。初步机理研究表明，该反应涉及氧化 Heck 反应和分子内对映选择性烯烃加氢胺化反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02813
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲酸 在 草酰氯 、 盐酸羟胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  可调环戊二烯基配体的发散合成及其在Rh催化对映选择性合成异吲哚啉酮中的应用

  摘要：

  通过利用Co2(CO)8 介导的[2+2+1] 环化作为关键步骤，合成了一系列带有空间和电子可调环戊二烯基配体的铑配合物。在 2.5 mol % CpmRh4 的存在下，在温和的反应条件下以广泛的底物范围实现了苯甲酰胺和烯烃的前所未有的对映选择性 [4+1] 环化反应，为各种异吲哚酮提供了优异的区域和对映选择性（高达 94 % 产率，97:3 er）。初步机理研究表明，该反应涉及氧化 Heck 反应和分子内对映选择性烯烃加氢胺化反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02813

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Controllable C−H Bond Functionalization of Benzamides and Vinylidenecyclopropanes: A Directing Group Determined Reaction Pathway
  作者：Cheng Ji、Qin Xu、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201601308

  日期：2017.3.20

  A controllable rhodium(III)‐catalyzed C−H bond activation of benzamides and vinylidenecyclopropanes (VDCPs) by changing the directing group from C(O)NH–OPiv to C(O)NH–OBoc has been disclosed, affording two different major products in good yields under mild condition, respectively. The substrate scope has been investigated and a plausible reaction mechanism has been also proposed on the basis of previous

  通过将导向基团从C（O）NH-OPiv更改为C（O）NH-OBoc，可控制的铑（III）催化苯甲酰胺和亚乙烯基环丙烷（VDCPs）的C-H键活化，提供了两种不同的主要产物在温和条件下的单产较高。在以前的文献的基础上，研究了底物范围，并提出了合理的反应机理。
• A Planar-Chiral Rhodium(III) Catalyst with a Sterically Demanding Cyclopentadienyl Ligand and Its Application in the Enantioselective Synthesis of Dihydroisoquinolones
  作者：Evgeniya A. Trifonova、Nikita M. Ankudinov、Andrey A. Mikhaylov、Denis A. Chusov、Yulia V. Nelyubina、Dmitry S. Perekalin

  DOI：10.1002/anie.201801703

  日期：2018.6.25

  The rapid development of enantioselective C−H activation reactions has created a demand for new types of catalysts. Herein, we report the synthesis of a novel planar‐chiral rhodium catalyst [(C5H2tBu2CH2tBu)RhI2]2 in two steps from commercially available [(cod)RhCl]2 and tert‐butylacetylene. Pure enantiomers of the catalyst were obtained through separation of its diastereomeric adducts with natural

  对映选择性CH活化反应的迅速发展产生了对新型催化剂的需求。在这里，我们报告了从市售[（cod）RhCl] 2和叔丁基乙炔分两步合成新型平面手性铑催化剂[（C 5 H 2 t Bu 2 CH 2 t Bu）RhI 2 ] 2的合成。催化剂的纯对映体是通过将其非对映体加合物与天然（S脯氨酸 催化剂促进了芳基异羟肟酸与应变烯烃的对映选择性反应，从而以高收率（最高97％）和良好的立体选择性（最高ee 95％）提供了二氢异喹诺酮。
• Rh ^III ‐Catalyzed C−H Activation of Aryl Hydroxamates for the Synthesis of Isoindolinones
  作者：Saad Shaaban、Caitlin Davies、Christian Merten、Jana Flegel、Felix Otte、Carsten Strohmann、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/chem.202002384

  日期：2020.8.21

  RhIII‐catalyzed C−H functionalization reaction yielding isoindolinones from aryl hydroxamates and ortho‐substituted styrenes is reported. The reaction proceeds smoothly under mild conditions at room temperature, and tolerates a range of functional groups. Experimental and computational investigations support that the high regioselectivity observed for these substrates results from the presence of an

  据报道，Rh III催化的 CH 官能化反应从芳基异羟肟酸酯和邻位取代的苯乙烯产生异吲哚啉酮。该反应在室温下温和条件下顺利进行，并耐受一系列官能团。实验和计算研究表明，这些底物观察到的高区域选择性是由于苯乙烯中嵌入的邻位取代基的存在造成的。所得的异吲哚啉酮是合成生物活性化合物的重要组成部分。它们可以在一锅两步反应中轻松获得类似天然产物的化合物异吲哚苯并氮杂卓。选定的异吲哚啉酮可抑制 Hedgehog (Hh) 依赖性多能小鼠间充质祖干细胞向成骨细胞的分化。
• Corrigendum: Ligand‐Controlled Regio‐divergent Pathways of Rhodium(III)‐Catalyzed Dihydroisoquinolone Synthesis – Experimental and Computational Studies of Different Cyclopentadienyls
  作者：Matthew D. Wodrich、Baihua Ye、Jérôme F. Gonthier、Clémence Corminboeuf、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/chem.202001781

  日期：2020.6.18

  spectra of product 4 aa confirmed that the correct structure corresponds to the constitutional 3‐benzyl‐isoindolones isomer (Figure 1). 4‐Phenyl‐3,4‐dihydroisoquinolin‐1(2H )‐one was reported by Ellman and its structure was confirmed by X‐ray crystallographic analysis.1 The corrected isoindolone structure of 4 aa matches all data of 3‐benzyl‐isoindolone synthesized by a different route.2 Figure 1 Open

  作者意识到，产品4aa被错误地分配给4-苯基-3,4-二氢异喹啉-1（2 H）-1 。重新分析产物4 aa的1 H NMR和13 C NMR谱图，确认正确的结构对应于3-苄基-异吲哚酮的异构体（图1）。Ellman报告了4-苯基-3,4-二氢异喹啉-1（2 H）-1 ，并通过X射线晶体学分析证实了其结构。1校正后的4aa的异吲哚酮结构与通过不同途径合成的3-苄基异吲哚酮的所有数据匹配。2 图1 在图形查看器中打开PowerPoint 校正了产品4aa的结构，并将其与参考文献NMR数据进行了比较。 结果，经校正的表1的内容如下，化合物4 aa的正确结构为3-苄基-异吲哚酮而不是4-苯基-3,4-二氢异喹啉-1（2 H）-one。产物3aa的结构以及所有产率和选择性都是正确的。 表1.不同反应参数对发散苯乙烯掺入的影响。[一种] 条目 Rh-cat 溶剂 总收率[％] 4 aa  ：  3 aa
• Ligand-Controlled Regiodivergent Pathways of Rhodium(III)-Catalyzed Dihydroisoquinolone Synthesis: Experimental and Computational Studies of Different Cyclopentadienyl Ligands
  作者：Matthew D. Wodrich、Baihua Ye、Jérôme F. Gonthier、Clémence Corminboeuf、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/chem.201404515

  日期：2014.11.17

  inaccessible 4‐aryl dihydroisoquinolones under full catalyst control. The differences in the catalysts are computationally examined using density functional theory and transition state theory of different possible pathways to elucidate key contributing factors leading to the regioisomeric products. The stabilities of the initially formed rhodium complex styrene adducts, as well as activation barrier

  Rh III催化的定向C芳基异羟肟酸酯的H官能化已成为一种有价值的合成工具。迄今为止，不饱和受体插入普通环金属化中间体的区域选择性仅取决于固有的底物控制。在本文中，我们报告了两种不同的催化体系，它们可以在完全催化剂控制下选择性形成区域异构的3-芳基二氢异喹啉酮和以前难以获得的4-芳基二氢异喹啉酮。使用密度泛函理论和不同可能途径的过渡态理论，通过计算方法研究了催化剂的差异，以阐明导致区域异构产物的关键因素。最初形成的铑配合物苯乙烯加合物的稳定性，以及迁移插入的活化障碍差异，