Bis-<1,3-dimethyl-hexahydropyrimidinyliden-(2)> | 1771-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: Bis-<1,3-dimethyl-hexahydropyrimidinyliden-(2)>
• 英文别名: bi(1,3-dimethylperhydropyrimidin-2-ylidene)；bi(hexahydro-1,3-dimethylpyrimidin-2-ylidene)；bis(1,3-dimethyltetrahydropyrimidin-2-ylidene)；1,3,1',3'-tetramethyl-octahydro-[2,2']bipyrimidinylidene；2-(1,3-dimethyl-1,3-diazinan-2-ylidene)-1,3-dimethyl-1,3-diazinane
• CAS: 1771-58-0
• 化学式: C₁₂H₂₄N₄
• 分子量: 224.349
• InChiKey: PJMJVGCUCIRXNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.65
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  12.96
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopentadienylmolybdenum tricarbonyl dimer 、 Bis-<1,3-dimethyl-hexahydropyrimidinyliden-(2)> 以 丙酮 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  碳配合物。第9部分。富含电子的烯烃衍生的卡宾-钼（0）和钼酸钼（0）配合物，以及顺式-四羰基双（1,3-二甲基咪唑烷基-2-亚甲基）钼（0），顺式的晶体和分子结构-[Mo（CO）4 {CN（Me）CH 2 CH 2 NMe} 2 ]

  摘要：

  碳烯-Mo o配合物是通过富电子烯烃[图形省略] R] 2，L R 2与（a）[Mo（CO）6 ] {产生[Mo（CO）5 L R ]或顺式-[Mo（CO）4（L R）2 ]（R = Me，Et或PhCH 2）（三碳烯配合物不稳定）}和（b）[Mo（CO）2（C 5 H 5- η）NO] {产生[Mo（CO）（C 5 H 5- η（L R）NO]（R = Me或p -tol）}}。相反，与[Mo（CO）3（C5 H 5- η）H]或[{Mo（CO） 3（C 5 H 5- η）} 2 ]时，烯烃作为还原剂反应，生成钼酸（（ 0）络合物[HL R ] + [ Mo（CO） 3（C 5 H 5- η）] –或[L R 2 ] 2+ [Mo（CO） 3（C 5 H 5- η）] – 2（R = Me）。六元螯合烯烃[C [graphic省略] Me] 2，L' Me 2的定性行为相似，但反应活性较低，无法获得二卡宾-Mo

  DOI：

  10.1039/dt9770001272
• 作为产物：
  描述：

  1,3-Dimethyl-hexahydro-pyrimidine; hydriodide 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Bis-<1,3-dimethyl-hexahydropyrimidinyliden-(2)>
  参考文献：
  名称：

  Alici, Buelent; Cetinkaya, Engin; Cetinkaya, Bekir, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1996, # 12, p. 2953 - 2962

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Carbene complexes. Part 10. Electron-rich olefin-based mono-, bis-, and tris-carbene-tungsten(0) complexes and some derived six and seven-co-ordinate mono- and bis-carbene-dihalogenotungsten(II) and related molybdenum(II) species
  作者：Michael F. Lappert、Peter L. Pye

  DOI：10.1039/dt9770001283

  日期：——

  The monocarbene complexes [M(CO)5LR](M = MO or W) behave differently, yielding respectively [ILR][Mo(CO)4I3] or [W(CO)4I2(LR)](R = Me). The frequency ν(CN2) is at 1 500–1 480cm–1for the carbene-tungsten(0), but at 1 530–1 500 cm–1 for the carbene-molybdenum(II) and -tungsten(II), complexes; values of ν(CO) are generally low, in accordance with the strong σ-donor character of the carbene ligand. The value

  稳定的单和双碳烯-钨（0）配合物[W（CO）5 L R ]或顺式-[W（CO）4（L R）2 ] [L R =：[省略图] R（R = Me，Et或CH 2 Ph）]是通过将[W（CO）6 ]与富含电子的烯烃[：[省略图示] R] 2，L R 2加热而获得的。六元螯合烯烃[：[Medium] Me] 2 L' Me 2的反应性较低，仅形成[W（CO）5 L' Me ]。所述顺式-dicarbenetungsten（0）配合物被光化学异构化为反式物种，但很容易热还原为前者。碱与（a）[W（CO）5 L R ]反应生成顺式-[W（CO）4（L R）Q]（Q = PEt 3或PBu n 3），fac- [W（CO）3 L R Q 2 ] [Q = P（OMe）3或P（OPh）3 ]，或连续使用LiR'（R'= Me或Ph）和[OEt 3 ] [BF 4 ]}顺式-[W（ CO）4 C（OEt）R'}
• Carbene complexes. Part 18. Synthetic routes to electron-rich olefin-derived monocarbenerhodium(I) neutral and cationic complexes and their chemical and physical properties
  作者：Michael J. Doyle、Michael F. Lappert、Peter L. Pye、Pilar Terreros

  DOI：10.1039/dt9840002355

  日期：——

  or I), [Rh(CO)X(LR)(PPh3)](X = BH4 or ClO4), cis-[Rh(CO)2X(LR)](X = Cl or NO3), [Rh(cod)X(LR)](X = CH2SiMe3, ClO4, or NO3), cis-[Rh(cod)-(LR)(PPh3)][ClO4], and [Rh(CO)3(LR)][ClO4]. In many of the reactions some of these ligand displacements at RhI proceed without retention of stereochemistry and it is likely that the observed product is the thermodynamically preferred isomer. Other chemical properties

  富电子一般类型的烯烃[ [图形省略] R] 2（L - [R 2 ; R =甲基，乙基，pH值，4-MEC 6 ħ 4，4-MeOC 6 H ^ 4，或2-MeOC 6 H ^ 4）通过配体置换或氯化物桥裂解与各种铑（I）前体发生反应，以提供单碳鎓（I）配合物，例如[RhCl（L R）（PPh 3）2 ]，[Rh（cod）Cl（L）R）]或[Rh（CO）Cl（L R）（PPh 3）] [L R =[图省略] R，cod ＝环辛基-1，5-二烯]；类似地从烯烃L' Me 2获得了配合物[RhCl（L' Me）（PPh 2）X] [L' Me = [省略的图形] Me，X = CO或P​​Ph 3 ] 。从这些化合物中，可以通过配体（中性或阴离子）交换过程获得其他配合物：反式-[RhBr（L R）（PPh 3）2 ]，反式-[Rh（CO）（L R）（PPh 3）2 ]。 X（X = Br，Cl，ClO
• Carbene complexes. Part 11. Steric and conformational effects upon the transition-metal reactivity of electron-rich olefins and derived species; heteroatom-donor-olefin–metal (Cr⁰, Mo⁰, W⁰, or Rh^I) and 2-imidazoline-N-donor–metal complexes, and the crystal and molecular structure of tetracarbonyl[NN′N″N‴-tetramethylbi(imidazolidin-2-ylidene)-NN″]-chromium(<scp>0</scp>)
  作者：Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert、Peter L. Pye

  DOI：10.1039/dt9770002160

  日期：——

  The related olefins [:[graphic omitted]Me]2(L′Me2) and [:C(NMe2)2]2(tdae) do not afford carbene complexes with Cr0. From [M(CO)4(bhd)](M = Cr, MO, or W; bhd = bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dtene) each of the three olefins readily affords heteroatom-donor-olefln species [M(CO)4(olefin-NN″)]. For M = MO, the latter is transformed thermally into the N′N″-carbenemolybdenum complexes, only for olefin = LMe2, but

  富电子烯烃[：[省略图示] R] 2，L R 2，（R = Me或Et）与（a）[Cr（CO）6 ]热反应，形成[Cr（CO）5 L R ] [（1）或（2）]或顺式-[Cr（CO）4（L R 2），] [（3）或（4）]或（b）[Cr（η- C6 H 6）（ （CO）3 ]，得到[Cr（η- C6 H 6）（CO）2 L Me ]，（5）：[Cr（CO）5 L Me ]，（1），形成混合的配体配合物顺式-[铬（AsPh 3）（CO）4 L Me ]，（6）或顺式-[Cr（CO）4 C（OMe）Me} L Me ]，（7），先用AsPh 3或LiMe然后再用MeOSO 2 F处理，分别。相关的烯烃[：[未图示] Me] 2（L' Me 2）和[：C（NMe 2）2 ] 2（tdae）不能提供具有Cr 0的卡宾络合物。从[M（CO）4（bhd）]（M = Cr，MO或W； bhd =双环[2
• DOYLE, M. J.;LAPPERT, M. F.;PYE, P. L.;TERREROS, P., J. CHEM. SOC. DALTON TRANS., 1984, N 11, 2355-2364
  作者：DOYLE, M. J.、LAPPERT, M. F.、PYE, P. L.、TERREROS, P.

  DOI：——

  日期：——