methyl 4-(4-bromophenyl)-2-oxobut-3-ynoate | 1361041-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(4-bromophenyl)-2-oxobut-3-ynoate
• CAS: 1361041-95-3
• 化学式: C₁₁H₇BrO₃
• 分子量: 267.079
• InChiKey: MCCSTMJNLSUAMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.54
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(4-bromophenyl)-2-oxobut-3-ynoate 在 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  炔基腙的分解：联烯酸酯、二卤代联烯酸酯和角稠合三环吖庚因的合成

  摘要：

  尝试对未受保护的炔基腙进行前所未有的分解，得到联烯酸酯、四取代的α,γ-二卤代联烯酸酯和官能化的三环吖庚因。炔基腙与N-卤代琥珀酰亚胺的反应以两倍的方式捕获亲电子试剂，从而以良好的产率提供完全取代的二溴联烯酸酯和二碘联烯酸酯。此外，DABCO 促进的 Wolff-Kishner 腙还原，然后进行异构化，可在温和条件下提供多种联烯化合物。相比之下，双亲 DBU 的类似分解提供了完全不同的三环氮杂卓支架，具有优异的产率和非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01994
• 作为产物：
  描述：

  甲基戊酰氯 、 (4-溴苯基)乙炔 在 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以40 %的产率得到methyl 4-(4-bromophenyl)-2-oxobut-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  炔基腙的分解：联烯酸酯、二卤代联烯酸酯和角稠合三环吖庚因的合成

  摘要：

  尝试对未受保护的炔基腙进行前所未有的分解，得到联烯酸酯、四取代的α,γ-二卤代联烯酸酯和官能化的三环吖庚因。炔基腙与N-卤代琥珀酰亚胺的反应以两倍的方式捕获亲电子试剂，从而以良好的产率提供完全取代的二溴联烯酸酯和二碘联烯酸酯。此外，DABCO 促进的 Wolff-Kishner 腙还原，然后进行异构化，可在温和条件下提供多种联烯化合物。相比之下，双亲 DBU 的类似分解提供了完全不同的三环氮杂卓支架，具有优异的产率和非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01994

文献信息

• Chiral iminophosphorane catalyzed asymmetric Henry reaction of α,β-alkynyl ketoesters
  作者：Yanxia Zhang、Xin-Yan Wu、Jianwei Han

  DOI：10.1016/j.cclet.2019.04.042

  日期：2019.8

  Abstract α,β-Alkynyl ketoesters were introduced to the enantioselective Henry reaction (nitroaldol condensation) with nitromethane catalyzed by tartaric acid derived chiral iminophosphoranes. As such, a variety of optically active β-nitro-substituted tertiary alcohols bearing alkyne moieties were obtained in good to excellent yields (42%–99%) and moderate to good level of enantiomeric excess (up to

  摘要在酒石酸衍生的手性亚氨基正膦酸酯催化下，将α，β-炔基酮酸酯引入硝基甲烷的对映选择性亨利反应（硝基醛缩合）。因此，获得了各种具有炔烃部分的旋光性β-硝基取代叔醇，收率良好至优异（42％–99％），对映体过量适中至良好水平（ee高达87％）。
• An Achiral-Acid-Induced Switch in the Enantioselectivity of a Chiral cis-Diamine-Based Organocatalyst for Asymmetric Aldol and Mannich Reactions
  作者：Shin A. Moteki、Jianwei Han、Satoru Arimitsu、Matsujiro Akakura、Keiji Nakayama、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.201107239

  日期：2012.1.27

  Pick and choose: The asymmetric synthesis of two different enantiomeric products has been achieved through the use of a single organocatalyst with or without achiral organic acid additives (see scheme). These additives may assist in altering the substrate orientations at the catalytic center, leading to efficient enantiomeric inversions in both aldol and Mannich products.

  挑选：通过使用单一的有机催化剂，带有或不带有非手性有机酸添加剂，已经实现了两种不同对映体产物的不对称合成（参见方案）。这些添加剂可以帮助改变催化中心的底物取向，从而导致醛醇和曼尼希产物中的有效对映异构体转化。
• Synthesis of Tetrasubstituted 1,4-Dicarbonyl (<i>Z</i>)-2,3-Dihaloalkenes via Electrophilic Halogenation of Alkynyl Hydrazones
  作者：Akashdeep Sharma、Paru Jamwal、Ramani Gurubrahamam

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02864

  日期：2023.10.6

  A highly practical and stereoselective route to 1,4-dicarbonyl 2,3-dihaloalkenes is presented. The strategy involves bench-stable unprotected alkynyl hydrazones and commercially available N-halosuccinimides that provide γ-oxo-α,β-(Z)-dihaloenoates in excellent yields with complete Z-selectivity. The protocol also furnishes vicinal dihaloalkenes with two different halogen atoms. Also, a straightforward

  提出了一种高度实用且立体选择性的 1,4-二羰基 2,3-二卤代烯烃合成路线。该策略涉及实验室稳定的未保护的炔基腙和市售的N -卤代琥珀酰亚胺，它们以优异的收率提供具有完全Z选择性的 γ-氧代-α,β-( Z )-二卤代烯酸酯。该方案还提供了具有两个不同卤素原子的邻位二卤代烯烃。此外，还证明了从容易获得的 2-氧代-3-丁酸中直接一锅法合成二卤代烯酸。此外，还探索了 4-oxo-2,3-dibromoenoates 的潜在合成转化，其中包括有价值的五元和六元杂环的合成。
• Doyle–Kirmse Reaction on Alkynyl Hydrazone Carboxylates: Synthesis of 1,4-Allenyne and 1,5-Enyne Thioaryl Carboxylates
  作者：Himani Vaid、Akashdeep Sharma、Paru Jamwal、Pryanka Sharma、Ramani Gurubrahamam

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00545

  日期：2024.3.15

  The first Doyle–Kirmse reaction on alkynyl diazoacetates using allyl/propargyl sulfides is reported. The development provides diversified 1,5-enyne and 1,4-allenyne thioaryl carboxylates in good yields under ligand-/additive-free AuCl and Rh2(OAc)4 catalysis, respectively (48 examples, up to 96% yield). The study demonstrated the dual role of allyl sulfide as a ligand and substrate. Also, we have exemplified

  报道了使用烯丙基/炔丙基硫醚对重氮乙酸炔基酯进行的第一个 Doyle-Kirmse 反应。该开发成果分别在无配体/添加剂的AuCl和Rh 2 (OAc) 4催化下以良好的产率提供了多样化的1,5-烯炔和1,4-丙炔硫代芳基羧酸盐（48个实例，产率高达96%）。该研究证明了烯丙基硫醚作为配体和底物的双重作用。此外，我们还举例说明了产品的各种合成修饰，以展示不同官能团的效用。
• Rhodium(II)-Catalyzed Alkynyl Carbene Insertion into N–H Bonds
  作者：Akashdeep Sharma、Himani Vaid、Riya Kotwal、Zuhaib N. Mughal、Ramani Gurubrahamam

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01345

  日期：2024.6.14

  The first insertion of an alkynyl carbene into N–H bonds under Rh-catalysis is developed. Alkynyl hydrazone carboxylates are used as donor–acceptor carbene precursors and are exquisitely inserted into the N–H bonds of various amines, amides, and 1,2-diamines. A wide variety of 3-alkynyl 3,4-dihydroquinoxalin-2(1H)-ones and densely functionalized α-alkynyl α-amino esters are obtained in good to excellent

  首次在 Rh 催化下将炔基卡宾插入 N-H 键。炔基腙羧酸盐用作供体-受体卡宾前体，并巧妙地插入各种胺、酰胺和 1,2-二胺的 N-H 键中。以良好至优异的产率获得了多种3-炔基3,4-二氢喹喔啉-2(1 H )-酮和密集官能化的α-炔基α-氨基酯。此外，还展示了化学选择性 N-H 插入反应、机理研究以及用于获得有价值的杂环的各种合成转化。