tert-butyl (2E)-2-((1S,4R,6R)-1-methyl-7-oxa-4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-bicyclo[4.1.0]hept-2-ylidene)acetate | 326496-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: tert-butyl (2E)-2-((1S,4R,6R)-1-methyl-7-oxa-4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-bicyclo[4.1.0]hept-2-ylidene)acetate
• 英文别名: tert-butyl (2E)-2-[(1S,4R,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ylidene]acetate
• CAS: 326496-83-7
• 化学式: C₁₉H₃₄O₄Si
• 分子量: 354.562
• InChiKey: FYIAKHYAKQYMCU-CQMSFLJPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2E)-2-((1S,4R,6R)-1-methyl-7-oxa-4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-bicyclo[4.1.0]hept-2-ylidene)acetate 在 1,3-双(α-羟基六氟异丙基)苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 以87%的产率得到tert-butyl (2E)-2-[(3R,5R)-5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-3-hydroxy-2-methylene-cyclohexylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  Process and intermediates useful to produce vitamin D analogs

  摘要：

  一种立体选择性的方法，用于完成以下反应：产生化合物2的公式，其在碳1和碳3上的立体化学与公式1中的立体化学相同。因此，如果公式1中的碳3处于R-构型，则产生的公式2中的碳3也将处于R-构型。在上述过程中，R1是C1-C6烷基，可以是直链或支链。该过程使用pKa小于约9的氟化醇，在钯催化剂的存在下发挥作用。公式1的化合物以及该过程中的新型中间体在制造维生素D类似物方面是有用的。

  公开号：

  US06353123B1
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-[(5S,1R)-1-hydroxy-2-methyl-5-(1-methylvinyl)cyclohex-2-enyl]acetate 在 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 thionylchloride pyridine 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 sodium methylate 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 环己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 tert-butyl (2E)-2-((1S,4R,6R)-1-methyl-7-oxa-4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-bicyclo[4.1.0]hept-2-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过高度选择性的钯催化的二烯氧化物到二烯醇的异构化反应，由（S）-香芹酮高效合成1α-氟A环氧化膦（一种有用的维生素D类似物）。

  摘要：

  由（S）-香芹酮经13个合成步骤合成了1alpha-氟A环氧化膦1（一种有用的氟化维生素D类似物的结构单元），仅进行了5次分离，总收率为22％。在密钥合成步骤，使用适当选择的氟化醇作为催化质子源达到dieneoxide 18的高度选择性钯催化异构化为dieneol 20。

  DOI：

  10.1021/jo015788y