(Z)-(4S,7R,8S,9S,16S)-5,5,7,9,13-Pentamethyl-16-[(E)-1-methyl-2-(2-methyl-thiazol-4-yl)-vinyl]-4,8-bis-triethylsilanyloxy-oxacyclohexadec-13-ene-2,6,12-trione | 377085-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (Z)-(4S,7R,8S,9S,16S)-5,5,7,9,13-Pentamethyl-16-[(E)-1-methyl-2-(2-methyl-thiazol-4-yl)-vinyl]-4,8-bis-triethylsilanyloxy-oxacyclohexadec-13-ene-2,6,12-trione
• 英文别名: (4S,7R,8S,9S,13Z,16S)-5,5,7,9,13-pentamethyl-16-[(E)-1-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)prop-1-en-2-yl]-4,8-bis(triethylsilyloxy)-1-oxacyclohexadec-13-ene-2,6,12-trione
• CAS: 377085-83-1
• 化学式: C₃₉H₆₇NO₆SSi₂
• 分子量: 734.201
• InChiKey: NHALGNMCALEFRO-AFIKCQBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  120
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(4S,7R,8S,9S,16S)-5,5,7,9,13-Pentamethyl-16-[(E)-1-methyl-2-(2-methyl-thiazol-4-yl)-vinyl]-4,8-bis-triethylsilanyloxy-oxacyclohexadec-13-ene-2,6,12-trione 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到(Z)-(4S,7R,8S,9S,12R,16S)-12-Hydroxy-5,5,7,9,13-pentamethyl-16-[(E)-1-methyl-2-(2-methyl-thiazol-4-yl)-vinyl]-4,8-bis-triethylsilanyloxy-oxacyclohexadec-13-ene-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  迄今为止尚未探索的大环化策略在埃博霉素系列中的应用：通过全合成的新型埃博霉素类似物。

  摘要：

  埃博霉素490的全合成和11-羟基dEpoB的合成利用乙烯基硼酸酯交叉复分解，然后进行铃木大环化。描述了一种从端烯烃获得醛的温和路线，预期了Nozaki-Kishi大环化反应。

  DOI：

  10.1039/b209941a
• 作为产物：
  描述：

  t-butyl (3R,6R,7S,8S)-3-hydroxy-5-oxo-4,4,6,8-tetramethyl-7-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyloxy)-10-undecenoate 在 Ru(PCy₃)2Cl₂=CH-Py 、 nickel dichloride 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (Z)-(4S,7R,8S,9S,16S)-5,5,7,9,13-Pentamethyl-16-[(E)-1-methyl-2-(2-methyl-thiazol-4-yl)-vinyl]-4,8-bis-triethylsilanyloxy-oxacyclohexadec-13-ene-2,6,12-trione
  参考文献：
  名称：

  迄今为止尚未探索的大环化策略在埃博霉素系列中的应用：通过全合成的新型埃博霉素类似物。

  摘要：

  埃博霉素490的全合成和11-羟基dEpoB的合成利用乙烯基硼酸酯交叉复分解，然后进行铃木大环化。描述了一种从端烯烃获得醛的温和路线，预期了Nozaki-Kishi大环化反应。

  DOI：

  10.1039/b209941a

文献信息

• Application of hitherto unexplored macrocyclization strategies in the epothilone series: novel epothilone analogs by total synthesisElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details for the synthesis of 14 and 32. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b209941a/
  作者：Jon T. Njardarson、Kaustav Biswas、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1039/b209941a

  日期：2002.11.18

  A total synthesis of Epothilone 490 and a synthesis of 11-hydroxy dEpoB utilizing a vinyl-boronate cross-metathesis followed by a Suzuki macrocyclization. A mild route to reach aldehydes from terminal olefins, anticipating Nozaki-Kishi macrocyclization is described.

  埃博霉素490的全合成和11-羟基dEpoB的合成利用乙烯基硼酸酯交叉复分解，然后进行铃木大环化。描述了一种从端烯烃获得醛的温和路线，预期了Nozaki-Kishi大环化反应。